溴代胞嘧啶分子内三螺旋DNA的理论研究

运用分子力学方法研究了 3个含溴代胞嘧啶的分子内三螺旋及相应的未溴代分子内三螺旋DNA .理论结果表明 :当分子内三螺旋Hoogsteen嘧啶链的胞嘧啶被溴代胞嘧啶取代后其稳定性最强 ;而当分子内三螺旋 2条嘧啶链的胞嘧啶同时被溴代后 ,其稳定性最差 .从分子力学计算得到 ,4种分子内三螺旋的碱基以C3′ endo糖环构象为主 .在三螺旋YTCY( 2条嘧啶链中的胞嘧啶均被溴代胞嘧啶取代 )中 ,也含有一定数量的C2′ endo糖环构象 .因此 ,分子内三螺旋YTCY是A DNA和B DNA的综合体 ,而其他 3种三螺旋则是典型的A DNA .     

大分子引发－转移－终止剂

大分子引发－转移－终止剂杨文君，李俊柏，沈家骢（青岛化工学院橡塑工程研究所，青岛，２６６０４２）（吉林大学化学系，长春，１３００２３）关键词聚苯乙烯，聚丙烯酰胺，嵌段共聚，扩链反应，引发－转移－终止剂含有二乙基二硫代氨基甲酸基的有机硫化物或大分子，在...     

交联网络和浓溶液中高分子链运动的NMR研究Ⅲ.质子自旋-晶格弛豫时间与凝胶和浓溶液体系中高分子链段的运动

用自旋－晶格弛豫时间（Ｔ１）研究了溶胀的交联聚丙烯酰胺－丙烯酸网络和线型聚苯乙烯溶液中质子的弛豫行为。交联网络中，随着交联度增大，Ｔ１ＣＨ／Ｔ１ＣＨ２的值由１．１７逐渐趋近于１；而线型聚苯乙烯溶液中，Ｔ１ＣＨ／Ｔ１ＣＨ２的值由最稀浓度下的１．７过渡到１。说明在交联网络中，交联度很低时，链段的运动已经相当受约束；但交联度很大时，充分溶胀的交联网络中链段运动仍有一定自由度。而在线型高分子浓溶液中，链段的运动严重受阻，导致自旋扩散效应非常完全，彻底平均掉了各质子间Ｔ１时间的差异。     

分子阻障内旋转的配分函数

本文用WIGNER-KIRKWOOD微扰展开法来推导分子阻障内旋转配分函数的近似表示式,准确到h[2]项,所得公式只包含两个参量(即分子自由旋转配分函数Qf和势垒高度UO与kT之比值)并可用BESSEL函数来表示,数值计算结果表明,在内旋转转动惯量较大,温度较高这一实用上最为重要的范围内,根据本文中所得公式,对任意的Qf值和U0/kT值,可直接算得阻障势能所产生的熵的修正值(Sir-Srir)/k,比用数值求解法较为简单而准确,如计及微扰展开的高次项,还可以在整个温度范围内取得良好的数值结果。不仅如此,本文所得出的解析公式容易推广到多维运动的情况中去,因此较PITZER的数值求解法具有更普遍的意义。     

双臂型方酰胺多齿配体的合成

自1959年发现方酸以来,已有许多文献报道其可以与多种金属离子,尤其是过渡金属离子形成配合物,但方酰胺多齿配体的研究却不多。在方酰胺内鎓盐中,二氧环丁烯具有电荷分离特性,其上的氧原子带部分负电荷,是理想的配体原子。如果以它为中心,对称地引入具有配位能力的分子片段,如甘醇     

刚性链嵌段共聚物研究 Ⅱ．含双酚S的聚醚醚酮共聚物合成与性能

series of multiblock copolymers composed of polyetheretherketone (PEEK) and 4, 4'-dihydroxydiphenylsulfone (DHDPS) were synthesized by polycondensation. The property of copolymers were characterics by DSC, IR, WAXD and TGA. The results indicate that the T_g of copolymers increases with increasing DHDPS content' When the DHDPS content of the copolymers is less than 22% (the average degree of polymerization of PEEK oligomers is more than 6), the copolymers are Crystalline polymers. The highest T_g of the Crystalline copolymers is 160℃,the lowest T_m is 304℃.     

2，4，6－三苯基氧鎓盐分子内旋转受阻对其发光行为的影响

研究了４－位苯基取代基旋转受阻和旋转自由的２，４，６－三苯基氧盐的光物理性质。实验结果表明，当４－位苯基取代基旋转受阻时，氧盐化合物在激发态时引起的分子内极化程度比４－位取代基旋转自由的氧盐化合物大，即在激发态时旋转受阻氧盐化合物发生的分子内电荷转移能力较强；４－位取代基旋转自由的化合物的荧光量子产率随溶剂粘度的增大而有所增大，但旋转受阻化合物在相同的条件下则出现相反的结果。实验结果还表明，４－位取代苯基旋转受阻对化合物的荧光发射不利。     

基于交叉共轭结构的功能材料

近年来,人们对交叉共轭体系的制备、性能以及理论研究方面产生了极大的兴趣。本文综述了近期国内外在交叉共轭体系研究方面取得的一些最新进展,重点介绍了其在自组装、有机电致发光和离子检测等方面的最新发展动态。最后还对本课题组在交叉型p-n双嵌段寡聚物方面的研究作了详细的介绍,并对一些热点问题作了展望。     

1,3-双(N-取代苯氨基)方酸内鎓盐的合成

在方酸内鎓盐中,四碳环的电荷分离使其氧原子带部分负电荷,成为潜在的良好配位基。 据此,作者于前文中合成了以双苯氨基方酸内鎓盐为骨架、苯环的2—位对称引入多甘醇醚氧 链的多齿配体,并以它们为萃取剂或电活性物质成功地实现了水相中UO_2~(2 )的萃取及碱水中NH_3 的测定。如果配基链由苯环的2—位移至N上,整个配体分子的几何及电子结构将发生改变, 四碳环上的氧与侧链的匹配情况也将不同。此外,苯环上的取代基将可能通过共轭体系直接影响 四碳环上氧的电荷状态及配位能力。因此,本文合成并研究了一类新的1,3—双(N—取代苯氨基) 方酸内鎓盐型多齿配体2(a～h)(见下式)。     

内-α-取代-α-甲基双环[2,2,1]庚烷-2-基甲醇的合成及其结构与香气的关系

合成了18种内-α-取代-α-甲基双环[2,2,1]庚烷-2-基甲醇(Ⅰ)。测定了所有化合物的折光率(或熔点)、质谱、红外光谱、~1H核磁共振谱、气相色谱的保留时间和薄层色谱的比移值。评定了它们的香气,并与相应的内-α-取代-α-甲基双环[2,2,1]-5-庚烯-2-基甲醇(Ⅱ)系列化合物的香气进行了比较,初步探讨了结构与香气的关系。