碱性深共晶溶剂催化醇解乙烯-醋酸乙烯共聚物研究

截至目前,工业化生产乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)主要通过乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)的醇解反应。然而,EVOH生产过程中伴随大量废水的产生,不可避免地会引起环境问题。本文合成了一系列的碱性深共晶溶剂,并将其用于催化醇解EVA。系统研究了深共晶溶剂结构与催化性能的关系,以及醇解反应参数、EVA结构组成和氮气流辅助对醇解效率的影响。研究表明,碱性越强的深共晶溶剂,EVA的醇解效率越高。其中,1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯/苯甲醇(DBU-BA)表现出了优异的催化活性,在极低的催化剂用量下,即可得到醇解度接近100%的EVOH产物。此外,DBU-BA可以重复使用至少5次,催化活性没有明显降低,表现出优异的可重复使用性。基于核磁共振氢谱(¹H-NMR)和傅里叶红外光谱(FTIR)分析,本文揭示了深共晶溶剂在EVA醇解体系中可能的催化机理。     

BaC_2异构体电子结构性质的密度泛函理论计算

第一原理计算了BaC2低温和常温两种异构体的电子结构性质,得到了二碳化钡的能带结构及电子密度.发现BaC2是典型的离子键结合晶体,认为在两种异构体中存在强C—C共价键及Ba—C离子键.分析了两种结构的Ba—C间电子密度及布居分布,认为结构中哑铃形的C2为C≡C键,在I4/mmm结构中相互作用的Ba—C2距离为0.2945nm,C2/c为0.2744nm,C≡C键长在两种晶体结构中分别为0.1185nm,0.1136nm,与C2H2中的C≡C键长相似.I4/mmm结构的能带子带拆解表明了原子亚层电子的轨道成键,讨论了C22-的电荷转移及对材料的影响.BaC2两种结构的振动谱和热力学性质计算表明,其异构体结构转变是典型的温度诱发相变,相变温度约为132K,与相关文献的预测一致.     

TiC固体的相稳定性和高压相变的密度泛函研究

采用基于第一性原理的密度泛函方法对TiC固体的NaCl,WC和CsCl三种相的电子结构进行了研究,结果表明,在零压力下相稳定次序为NaCl>WC>CsCl,该顺序可用费米能级附近电子态的大小加以解释,当增加外压力时,随着单胞体积的减小,CsCl相逐渐成为稳定相,在外压约为475.9GPa时,NaCl相将向CsCl相转变,而CsCl相转变为WC相要求的外压较高.此外,还进一步探讨了压力对三种相的能带结构、化学键以及电荷密度的影响.     

铸造RE—Fe—（C,B）合金的组织结构与磁性

在铸造的RE-Fe-(C,B)(RE=Nd,Pr,Mm)合金中获得了高的矫顽力,在室温(300K)和低温(10K)分别达到1280kA·m     

氢分子在ZrC(111)面解离过程的动态能带结构研究

采用密度泛函方法和平板模型对H₂在ZrC(111)面上的反应途径进行了研究, 结果表明H₂在该表面上的解离易于发生. 通过考察各中间态的能带结构, 在H₂解离的过程中, H 1s诱导态(占据)所处能量位置存在着先上升后下降的过程, 同时清洁表面中处在费米能级下方的以表面Zr原子4d_xz/d_yz为主要成分的能带消失. 上述能带结构分析结果再现了活性表面态在反应过程中的作用, 并与光电子能谱观测结果相吻合.     

共晶盐蓄冷球的蓄冷过程数值模拟

以共晶盐蓄冷球为研究对象，基于三维对称有限元模型，用ANSYS10．0作为计算平台，模拟分析了等条件下的3个不同几何结构的蓄冷球的传热蓄冷过程，同时研究了载冷剂温度对其凝固时间的影响。结果表明，数值模拟与实验结果吻合程度较高，改进蓄冷球几何结构和降低载冷剂注入温度，均可缩短蓄冷球的凝固时间。     

一种基于有机共晶的光控晶体管

以9,10-二苯乙炔基蒽(BPEA)作为给体分子,均苯四甲酸二酰亚胺(PMD)作为受体分子,通过溶液法制备了一种新型的电荷转移共晶BPEA-PMD.共晶结构中,给受体分子以2:1的摩尔比呈现混合堆积模式.通过一系列的表征,发现了其独特的光电性质,BPEA-PMD共晶分子表现出红色荧光发射特性并且兼具P型传输性能,其空穴...     

Carbide Identification in Different Regions of a Thin Metal Film Covering on an HPHT As-Grown Diamond Single Crystal from Ni-Mn-C System

Diamond single crystals were synthesized in the presence of NI-Mn catalyst under high temperature and high pressure(HPHT).A thin metal film covering on as-grown diamond formed during diamond growth was examined using transmission electron microscopy.It was shown that phase compositions of the region near the as-grown diamond are different form those of other regions in the film.     

A Transition from Eutectic Growth to Dendritic Growth Induced by High Undercooling Conditions

Cu-8 wt.% A1 eutectic alloy was undercooled by up to 187K (0.14TE) using a drop tube technique. The crystal growth and phase selection mechanisms were investigated during containerless rapid solidification. It is found that the microstructural morphology is characterized by lamellar eutectic growth at small undercoolings. However, if the liquid alloy is undercooled by more than 25K, eutectic growth will be suppressed completely and the dendritic growth of (Cu) solid solution dominates its solidification process. When the undercooling exceeds 153 K, a microstructural transition from coarse dendrite to equiaxed dendrite takes place.     

深过冷液态Al-Ni合金中枝晶与共晶生长机理

在自由落体条件下实现了液态Al-4 wt.%Ni亚共晶、Al-5.69 wt.%Ni共晶和Al-8 wt.%Ni过共晶合金的深过冷与快速凝固. 计算表明, (Al+Al₃Ni)规则纤维状共晶的共生区是4.8–15 wt.%Ni成分范围内不闭合区域, 且强烈偏向Al₃Ni相一侧. 实验发现, 随液滴直径的减小, 合金熔体冷却速率和过冷度增大, (Al)和Al₃Ni相枝晶与其共晶的竞争生长引发了Al-Ni 共晶型合金微观组织演化. 在快速凝固过程中, Al-4 wt.%Ni亚共晶合金发生完全溶质截留效应, 从而形成亚稳单相固溶体. 当过冷度超过58K时, Al-5.69 wt.%Ni 共晶合金呈现从纤维状共晶向初生(Al) 枝晶为主的亚共晶组织演变. 若过冷度连续增大, Al-8 wt.%Ni过共晶合金可以形成全部纤维状共晶组织, 并且最终演变为粒状共晶.