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991.
992.
993.
994.
使用密度泛函理论B3LYP方法和6-31G(d,p)、6-31+G(d,p)、6-311G(d,p)及6-311+G(d,p)基组,分别对2-C5H10+和1-C5H10+的各种构象进行了几何构型优化,并用B3LYP/6-311G(d,p)进行了频率分析计算.计算预言1-C5H10+具有非平面构型,与以往报导的从头算计算结论相反.在两个自由基阳离子的各种构象的B3LYP几何构型上,进行了B3LYP和UMP2(full)方法的超精细偶合常数计算,得到了比以往更好的结果. 相似文献
995.
吡啶-BH~3相互作用复合物的理论研究 总被引:2,自引:2,他引:2
对吡啶-BH~3复合物分别用MP2/6-31+G^*和B3LYP/6-31+G^*进行理论计算以预测该复合物的构型及解离能,得到四种构型,在MP2优化构型基础上作CCSD/6-31+G^*单点能量计算以验证MP2与B3LYP结果的可靠性,然后用B3LYP作振动频率分析,计算了各构型的垂直电离势,最后用更大基组作单点能量计算和自然键轨道(NBO)分析。结果表明,N-B直接相连的构型最稳定,其解离能为141.50kJ/mol,MP2和B3LYP对N-H接近的构型结果相关较大,另外两种构型稳定性介于二者之间,解离能分别为15.18kJ/mol,14.06kJ/mol(MP2/6-31+G^*)。 相似文献
996.
利用密度泛函理论研究了5-硝基-1-氢-四唑分子热分解的反应机理。首先用 B3LYP/6-31G(d)方法优化反应中反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型, 通过振动分析得到零点能校正值并确认反应的过渡态。此外,对各个构型作了 CCSD(T)/6-31G(d,p)水平下的单点计算。报道了三条可能的反应途径,即直接 开环途径和质子转移途径;其中N(1)-N(2)键断裂直接开环的机理与文献报道 一致;而涉及质子转移的反应途径则是一个新的发现;另一条关于N(4)-C(5) 键断裂直接开环的途径由于能垒较高,因此发生的几率较小。 相似文献
997.
ZHAO Chu-feng TANG Ming-sheng WANG Hong-ming WEI Dong-hui ZHAO Jing ZHANG Shou-ren CAO Shu-xia 《高等学校化学研究》2008,24(6):790-792
The reaction mechanisms of intermolecular cleavage reaction of N-(2-hydroxyphenyl)-phthalamic acid were studied via the density functional theory(DFT). All geometries of the reactant, transition states, and products were optimized at the B3LYP/6-31G(d, p) level. Vibration analysis was carried out to confirm its identity as transitions' structure, and the intrinsic reaction coordinate method(IRC) was used to search the minimum energy path. Two possible reaction channels are reported in this article. The calculated results indicate that O-cyclization reaction channel has the lower activation barrier, and therefore, it occurs more easier than the other. 相似文献
998.
999.
采用5T簇模型,利用密度泛函理论在B3LYP/6-311+G(3df,2p)//B3LYP/6-31G(d)水平下研究正丁烷在酸性分子筛上的单分子催化裂解反应。本文重点详细研究了正丁烷在分子筛表面不同C位的脱氢反应。在B3LYP/6-311+G(3df,2p)//B3LYP/6-31G(d)水平下计算所得第一和第二位C-C键裂解的活化能垒分别为 238、217 kJ/mol。而第一第二序位脱氢反应能垒分别为296、242 kJ/mol。正丁烷不同序位脱氢反应的活化能垒相差54 kJ/mol。从计算结果可以看出,正丁烷在分子筛上催化裂解脱氢反应优先发生在第二位C原子上。此外,本文还讨论了簇模型结构与酸性的关系,结果显示改变封端Si-H键的键长的方法可以用来模拟分子筛酸性变化。最后研究了分子筛酸性变化与正丁烷催化裂解反应能垒的关系。 相似文献
1000.
甲醇在Au(111)表面吸附的密度泛函研究 总被引:2,自引:0,他引:2
采用基于第一性原理的密度泛函理论和周期平板模型相结合的方法,对CH3OH分子在Au(111)表面top, fcc, hcp和bridge位的吸附模型进行了构型优化、能量计算以及Mulliken布居分析,结果表明top位是较有利的吸附位. 吸附的CH3OH解离产生甲氧基CH3O和H, 对它们在Au(111)面的吸附进行的计算表明, bridge和fcc位分别是二者的最佳吸附位. 对过渡态的计算给出了CH3OH在Au表面解离吸附的可能机理: 首先发生 O-H 键的断裂,继而生成甲氧基中间体. 相似文献