全文获取类型
收费全文 | 21116篇 |
免费 | 2941篇 |
国内免费 | 13878篇 |
专业分类
化学 | 25287篇 |
晶体学 | 671篇 |
力学 | 826篇 |
综合类 | 739篇 |
数学 | 3044篇 |
物理学 | 7368篇 |
出版年
2024年 | 136篇 |
2023年 | 496篇 |
2022年 | 676篇 |
2021年 | 881篇 |
2020年 | 656篇 |
2019年 | 739篇 |
2018年 | 539篇 |
2017年 | 731篇 |
2016年 | 926篇 |
2015年 | 950篇 |
2014年 | 1521篇 |
2013年 | 1973篇 |
2012年 | 1714篇 |
2011年 | 1637篇 |
2010年 | 1442篇 |
2009年 | 1835篇 |
2008年 | 1952篇 |
2007年 | 1911篇 |
2006年 | 2026篇 |
2005年 | 1784篇 |
2004年 | 1683篇 |
2003年 | 1297篇 |
2002年 | 1171篇 |
2001年 | 1085篇 |
2000年 | 1010篇 |
1999年 | 955篇 |
1998年 | 772篇 |
1997年 | 648篇 |
1996年 | 668篇 |
1995年 | 661篇 |
1994年 | 474篇 |
1993年 | 465篇 |
1992年 | 588篇 |
1991年 | 546篇 |
1990年 | 512篇 |
1989年 | 443篇 |
1988年 | 167篇 |
1987年 | 91篇 |
1986年 | 64篇 |
1985年 | 43篇 |
1984年 | 25篇 |
1983年 | 23篇 |
1982年 | 13篇 |
1981年 | 3篇 |
1959年 | 3篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
91.
本文用QAE-Sephadex-Sb_2(d-tart)_2~(2-)为手性交换固定相,50%乙醇水溶液为淋洗剂,在柱尺寸为80cm×2.2cm,淋洗速度为5.0ml/20min下完全拆分了1.0g fac-[Co(β-ala)_3];用同一手性固定相和淋洗剂在淋洗速度为1.2ml/20min下mer-[Co(β-ala)_3]的拆分量可增至0.78g。 fac-、mer-[Co(β-ala)_3]的四种对映体在1.56×10~(-2)M HClO_4介质和中性水溶液中的异构化外消旋反应的产物用Na~+型SP-Sephadex C-25柱分离后,用分光光度法和旋光仪测定了它们的浓度和旋光度。实验结果表明,这些对映体的异构化外消旋反应比较可能是按Werner首先提出的断键-分子内重排的机理进行。机理研究正在深入进行。 相似文献
92.
A Cu(Ⅱ) complex [Cu(L)1.5(OSO3)]·3H2O (1) [L=1,4-bis(imidazol-1-yl)benzene] was synthesized by reaction of ligand L with CuSO4·5H2O using solvothermal method and its structure was determined by X-ray crystal structure analysis. The structure indicates that the complex crystallizes in triclinic, space group P1 with a=0.948 8(2), b=1.078 5(2), c=1.108 4(2) nm, α=74.820(2), β=81.331(2), γ=72.638(2)°, V=1.041 5(3) nm3, Z=2, Dcalc=1.687 g·cm-3, F(000)=544, μ=1.205 cm-1, the final R=0.062 3 and wR=0.132 8. The Cu(Ⅱ) atom has distorted square-pyramidal environment with a N3O2 donor set. Each L ligand links two Cu(Ⅱ) atoms using its imidazole groups to form an infinite one-dimensional (1D) ladder-like chain, which further linked by SO42- to form a two-dimensional (2D) network structure. The 2D sheets are further connected by C-H…O hydrogen bonds to give a three-dimensional (3D) structure. CCDC: 650388. 相似文献
93.
Fe(110)面上直接在室温时吸附的CO同先在170 K吸附然后升温到室温的CO吸附有所不同. 前者有解离而后者无解离; 另外, 前者的饱和吸附量比后者低. 这可以用前者发生了解离来解释. 根据以上结果, 提出了以下的设想, Fe(110)面上的CO解离除了需要足够的热能而外, 还需要在表面的吸附位上有邻近的其它未被覆盖Fe原子的存在, 即需要一定的表面结构. 相似文献
94.
95.
滴定量效法是研究反应热化学和热力学的重要手段之一.用这种方法对冠醚与金属离子的配位反应热力学性质进行研究一直受到很大关注【且S习.但是对氨杂冠林,尤其是一系列结构相似的氨杂冠醚体系进行系统的热力学性质研究的报导不多.前文K则曾报导了用自组装的消定量热计对银(I)-a吹体系和铜(11)·N,N’一问位取代革基乙二胺体系的配位反应热化学研究结果·本文报导从(对位取代革基)k杂15冠5卜RPW15CS,R=CIZH;CHa;CHso)与碘化钠和碘化钾在25T、无水乙过溶液中进行配位反应的消定量效研究结果.讨论了配体上取代基的电… 相似文献
96.
Five propiconazole(L) complexes (ML2Cl2, M=Zn(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Co(Ⅱ); ML4Cl2, M=Ni(Ⅱ), Mn(Ⅱ)) were prepared and characterized by elemental analysis and IR. These complexes exhibited favorable controlled release property, it took 40 to 120 hours to release 85% amount of ligand in the water. The toxicity determination to Botrytis cinera, Rhizoctonia cerealis, Gibberella zeae, Fussrium moniliforme and Colletotrichum orbiculare indicated that the fungicidal activities of the complexes were better than that of the ligand except Mn-complex to Rhizoctonia cereali. The EC50 of Zn-propiconazole were 0.045 2~0.144 1 μg·mL-1, Co- and Ni-propiconazole were 0.066 3~0.210 4 μg·mL-1 and 0.183 9~0.340 7 μg·mL-1, respectively, and Mn-propiconazole were only 0.353 6~0.538 0 μg·mL-1. The growth regulation experiment to wheat seeding by dressing treating indicated that inhibiting activities of the complexes to root length and stem height were weaker than that of the ligand. 相似文献
97.
The solid diffusion coefficient of lithium-ion in LiCoO2 cathode material has been investigated by the capacity intermittent titration technique (CITT) at different voltages and at different charge/discharge cycles. By SEM, XRD and FTIR techniques, the structure of LiCoO2 was studied before and after charge-discharge cycles, and the relationship between solid diffusion coefficient and crystal structure was further discussed. CITT results show that the value of Li+ solid diffusion coefficient of LiCoO2 is about 10-12 cm2·s-1. During the whole charge-discharge cycles, the Li+ solid diffusion coefficient decreased within the voltage of 4.0~4.3 V, which is attributed to the change of the structure of LiCoO2. 相似文献
98.
二(邻香草醛缩丙醇胺)异硫氰酸根合锰(Ⅲ)的合成与晶体结构 总被引:2,自引:0,他引:2
本文报道了一个新配合物—二(邻香草醛缩丙醇胺根)异硫氰酸根合锰(Ⅲ)的合成及其晶体结构。配合物属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为:a=8.565(1), b=21.814(2), c=12.787(2)?, β=92.80(1)°。锰为六配位,在两个邻香草醛缩丙醇胺Schiff碱配体中,一个为三齿配体,另一个为双齿配体。NCS-离子以N在轴向上与锰发生配位,由于Jahn-Teller效应,其键长为2.193?。另外晶胞中存在着罕见的H……S-C≡N氢键。 相似文献
99.
100.