全文获取类型
收费全文 | 19497篇 |
免费 | 7655篇 |
国内免费 | 10495篇 |
专业分类
化学 | 13957篇 |
晶体学 | 807篇 |
力学 | 3696篇 |
综合类 | 727篇 |
数学 | 2567篇 |
物理学 | 15893篇 |
出版年
2024年 | 212篇 |
2023年 | 688篇 |
2022年 | 829篇 |
2021年 | 841篇 |
2020年 | 706篇 |
2019年 | 697篇 |
2018年 | 596篇 |
2017年 | 765篇 |
2016年 | 834篇 |
2015年 | 898篇 |
2014年 | 1895篇 |
2013年 | 1564篇 |
2012年 | 1542篇 |
2011年 | 1680篇 |
2010年 | 1645篇 |
2009年 | 1684篇 |
2008年 | 1885篇 |
2007年 | 1502篇 |
2006年 | 1563篇 |
2005年 | 1750篇 |
2004年 | 1500篇 |
2003年 | 1704篇 |
2002年 | 1366篇 |
2001年 | 1361篇 |
2000年 | 1090篇 |
1999年 | 743篇 |
1998年 | 721篇 |
1997年 | 652篇 |
1996年 | 620篇 |
1995年 | 665篇 |
1994年 | 649篇 |
1993年 | 508篇 |
1992年 | 522篇 |
1991年 | 469篇 |
1990年 | 506篇 |
1989年 | 429篇 |
1988年 | 101篇 |
1987年 | 95篇 |
1986年 | 63篇 |
1985年 | 39篇 |
1984年 | 23篇 |
1983年 | 21篇 |
1982年 | 18篇 |
1981年 | 2篇 |
1979年 | 3篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 31 毫秒
961.
聚丙烯表面接枝PNIPAAm膜Ⅰ.光接枝反应和表面形态结构研究 总被引:4,自引:0,他引:4
以氧杂蒽酮或二苯甲酮为引发剂 ,通过紫外光引发表面接枝聚合的方法在聚丙烯薄膜表面引入了具有温度敏感特性的聚异丙基丙烯酰胺 (PNIPAAm)接枝聚合物层 .提高紫外光强度和接枝反应温度均有利于接枝率增大 ,而单体浓度对接枝率的影响存在最佳值 ,为 0 1 8mol L .在引发剂预浸渍引发接枝和休眠基引发接枝这两种方式中 ,后者能够实现更高的接枝率 .红外光谱 (FTIR)、X射线光电子能谱化学分析 (ESCA)和扫描电子显微镜 (SEM)等对接枝层组成的表征结果证实了接枝层的存在 .在不同温度下 ,接枝膜的FTIR谱图中酰胺I带和酰胺II带特征吸收峰发生位移 ,表明它具有温度敏感特性 .同时 ,SEM研究发现由于接枝膜的温度敏感特性而导致的球状表面形态结构 相似文献
962.
氟代乙烯阳离子的理论研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用B3LYP和MP2方法及6-31G(d, p)、6-31+G(d, p)、6-311G(d, p)和6-311+G(d, p) 基组,对六种氟代乙烯阳离子做了理论研究,优化了它们的基电子态的结构,计算了对应分子的垂直电离势(VIP)和绝热电离势(AIP).结果表明,与具有非平面结构的乙烯阳离子不同,六种氟代乙烯阳离子都只具有平面结构;与分子结构相比,离子结构的C-C键增长, C-F键缩短, CCF键角变小. 自然布居分析计算表明,这些离子的正电荷主要分布在与F原子相连的C原子和各H原子上. B3LYP/6-311+G(d, p) 级别上计算的各分子的VIP和AIP值和实验值符合得很好. 使用含弥散基函数的基集可以明显提高这类分子的电离势的计算精度. 相似文献
963.
ω-溴代芳香基乙酮与3-(D-葡萄糖-1-基)-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑反应 合成了一系列新颖的3-(D-葡萄糖-1-基)-6-芳基-7H-1,2,4三唑并[3,4-b[1,3 ,4]噻二嗪.用元素分析,IR,NMR,MS对其结构进行了表征,研究了其NMR波谱特 征,并以^1H-^1H COSY,^13C-^1H COSY,COLOC二维NMR技术对其^1H NMR,^13C NMR的谱峰进行了全归属 相似文献
964.
2,2′-联吡啶和去甲基斑蝥酸根桥联双核铜(Ⅱ)配合物的合成、结构表征及抗癌活性的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
利用二水氯化铜、2,2’—联吡啶和去甲基斑蝥酸钠合成了桥联配体双核铜配 合物[(bipy)—(DCA)cu—(DCA)—Cu(bipy)—(H20)]·3H20(式中bipy为2,2’—联 吡啶,DCA为去甲基斑蝥酸根).通过元素分析、红外光谱、紫外—可见光谱和电导 对其结构进行了表征.用X射线单晶衍射测定了该配合物的晶体结构.配合物经验 分子式为Cu2C36H40N4O14,属三斜晶系,空间群PI,a=1.1251(2)nm,b=1. 2707(3)nm,c=1.7345(4)nm,α=94.86(3)°,β=107.61(3)°,γ=112. 50(3)°,V=2.1264(7)nm^3,μ=1.066mm^-1,Z=2,Dc=1.374g/cm^3,F(000)=908, R=0.0547,wR2=0.1355,GOF=0.185.配合物中两个铜原子呈六配位的拉长畸变八面体 构型.生物活性测试结果表明该配合物具有较强的体外抗肿瘤活性. 相似文献
965.
N-乙酰皮考林酰肼合镍配合物的合成和晶体结构 总被引:5,自引:0,他引:5
合成了N-乙酰皮考林酰肼α-(C_5H_4N)CONHNHCOCH_3(简写为HL)及其镍配合 物Ni~(II)L_2·1.5CH_3OH·H_2O(C_(17.5)H_(24-)N_6NiO_(6.5))。配合物晶体属 于单斜晶系,空间群为P2_1/c,a = 1.5393 (1) nm, b = 0.80278(7) nm, c = 1. 8245(1) nm, β = 105.985(3)°, V=2.1674(3)nm~3, Z = 4, F(000) = 1004, R = 0.0503。在配合物中,镍(II)原子呈扭曲的N_4O_2八面体配位构型,晶体通 过分子间氢健作用形成一维的无限链状结构。红外光谱表明,配体在形成配合物后 , v (C=O)和v(C=N)红移,电子光谱表明存在π-π~*和d-π~*的跃迁。 相似文献
966.
967.
968.
969.
Hong Zheng Wei Yu Hon-bin Zhang Chi-xing Zhou 《高分子科学》2006,(1):1-11
Finite element method is used to simulate the high-speed melt spinning process,based on the equation system proposed by Doufas et al.Calculation predicts a neck-like deformation,as well as the related profiles of velocity,diameter, temperature,chain orientation,and crystallinity in the fiber spinning process.Considering combined effects on the process such as flow-induced crystallization,viscoelasticity,filament cooling,air drag,inertia,surface tension and gravity,the simulated material flow behaviors are consistent with those observed for semi-crystalline polymers under various spinning conditions.The structure change of polymer coils in the necking region described by the evolution of conformation tensor is also investigated.Based on the relaxation mechanism of macromolecules in flow field different types of morphology change of polymer chains before and in the neck are proposed,giving a complete prospect of structure evolution and crystallization of semi-crystalline polymer in the high speed fiber spinning process. 相似文献
970.
Juan Jia Dierk Raabe Wei-min Mao 《高分子科学》2006,(4):403-411
The orientation and crystallinity evolution of isotactic polypropylene (iPP) induced by rolling were studied using wide angle X-ray scattering with an area detector. The tensile mechanical properties of rolled isotactic polypropylene sheets were also measured in this work. The texture component method was used to analyze the rolling texture. The rolling texture consists mainly of (010)[001], (130)[001] and [001]//RD fiber components in the sample with a rolling true strain of 1.5. The results reveal that crystallinity drastically decreases during rolling. It is suggested that amorphization is a deformation mechanism which takes place as an alternative to crystallographic intralamellar slip depending on the orientation of the lamellae. Both the orientation and crystallinity affect the tensile mechanical properties of rolled polypropylene. Crystallinity influences the elastic modulus on both directions and yield strength on transverse direction at the first stage of deformation. Orientation is the main reason for the changes of mechanical properties, especially at the latter part of deformation. The changes of both tensile strength and elongation percentage on rolling direction are larger than those on transverse direction, which results from the orientation. At last, the anisotropic mechanical properties occur on the rolling and transverse direction: high tensile strength with low elongation percentage on rolling direction and low tensile strength with high elongation percentage on transverse direction. 相似文献