甲烷中甲硫醇气体标准物质的研制

以甲硫醇钠为原料，通过与稀硫酸反应制备甲硫醇。对甲硫醇和甲烷分别进行纯化，采用气相色谱-火焰光度检测器与气相色谱法氦离子放电检测器对纯化后的甲硫醇和甲烷进行纯度分析，甲硫醇纯度（摩尔分数）为99.75%，甲烷纯度（摩尔分数）为99.997%。通过称量法制备了甲烷中甲硫醇气体标准物质。采用气相色谱法火焰光度检测器对标准物质进行了均匀性检验、稳定性考察。研制的甲烷中甲硫醇标准物质标称浓度为100μmol/mol,F检验和回归曲线法实验结果表明，在压力0.5～10 MPa范围内，该标准物质具有良好的均匀性和稳定性，定值结果的相对扩展不确定度为2%(k=2)，有效期为12个月。     

绘画资料中所见的宋代建筑避风与遮阳装修*

甲硫醇(CH_3SH)是医药、农药、饲料和合成材料等领域的重要有机合成中间体,以硫化氢合成气(CO/H_2/H_2S)一步催化合成CH_3SH具有广泛的应用前景.目前,钾改性的二硫化钼材料是一步法合成CH_3SH最高效和广泛的催化剂,但是对催化剂活性相以及K和MoS_2之间物理化学行为认知的不足严重限制了其催化性能.我们主要综述了钾钼基催化剂上3类活性相(MoS_2相、 K-MoS_2相和K_xMoS_2相)在一步法合成CH_3SH过程的研究现状,简要介绍了可控合成3类活性相的关键因素,重点关注了K对MoS_2相的调控作用及其对合成CH_3SH反应机理的影响,并对钾钼基催化剂一步法合成CH_3SH的未来发展进行了展望.     

过渡金属改性的ZSM-5催化剂应用于甲硫醚转化制甲硫醇

负载过渡金属的ZSM-5 催化剂用于催化甲硫醚（DMS）转化成甲硫醇（MT）的反应. 实验结果表明,催化剂的甲硫醚转化率提高和甲硫醇选择性降低的趋势一样,都是以下顺序：Co/ZSM-5>Mo/ZSM-5>Ni/ZSM-5>W/ZSM-5. 表征结果表明,由于过渡金属阳离子（W⁶⁺、Ni²⁺、Co³⁺、Mo⁶⁺）比Al³⁺活泼,而改性过程中W⁶⁺、Ni²⁺、Co³⁺、Mo⁶⁺分别代替了部分Al³⁺,使得改性催化剂对DMS和MT的化学吸附作用更强. 过渡金属的引入使得ZSM-5总酸度增强,提高了C―S键的裂解能力,从而改进了催化转化DMS的能力. 研究结果发现,在转化DMS的过程中,金属活性位和酸性位之间通过强的协同效应起作用.     

CH_3SH和CH_3SLi分子间的锂键和氢键共存型相互作用

在CH3SLi+CH3SH势能面上求得锂键和氢键共存型复合物的两种稳定构型.频率分析表明,与单体相比复合物中S(5)—Li(6)键伸缩振动频率发生红移,而C(8)—H(10)键伸缩振动频率发生蓝移.经B3LYP/6-311++G**,MP2/6-311++G**及MP2/AUG-CC-PVDZ水平计算的含基组重叠误差(BSSE)校正的复合物Ⅰ中相互作用能分别为-58.99,-57.87和-62.89kJ·mol-1.采用自然键轨道(NBO)理论,分析了复合物中单体轨道间的电荷转移,电子密度重排及其与相关键键长变化的本质等.采用分子中的原子(AIM)理论分析了复合物中氢键和锂键的电子密度拓扑性质.在极化连续模型(PCM)下,考察了溶剂化效应.结果表明,所考察的水、二甲亚砜、乙醇和乙醚等四种溶剂均使单体间的相互作用能增大,且溶剂对复合物中的锂键结构及其振动频率具有显著的影响,而对复合物中的氢键的振动频率影响不大.