CH3SH与HOCl分子间氢键和卤键的结构与性质

在DFT-B3LYP及MP2/6-311＋＋G**水平上分别求得CH3SH…HOCl氢键复合物和CH3SH…ClOH卤键复合物势能面上的稳定构型. 频率分析表明, 与单体HOCl相比, 在两种复合物中, Cl(9)—O(7)和H(8)—O(7)键伸缩振动频率发生显著的红移. 经MP2/6-311＋＋G**水平计算的含基组重叠误差(BSSE)校正的气相中相互作用能分别为－19.23和－6.85 kJ•mol－1. 自然键轨道理论(NBO)分析表明, 在CH3SH…ClOH卤键复合物中, 引起Cl(9)—O(7)键变长的因素包括2种电荷转移: (i)孤对电子LP[S(1)]1→σ*[Cl(9)—O(7)]; (ii)孤对电子LP[S(1)]2→σ*[Cl(9)—O(7)], 其中孤对电子LP[S(1)]2→σ*[Cl(9)—O(7)]转移占主要作用, 总的结果是使σ*[Cl(10)—O(11)]的自然布居数增加, 同时O(7)和Cl(9)原子s成分均增加的杂化重优具有与电荷转移作用相同的“拉长效应”; 在CH3SH…HOCl氢键复合物中也存在类似的电荷转移, 但是O(7)原子的再杂化效应不同于前者. 自然键共振理论(NRT)进行键序分析表明, 在氢键复合物和卤键复合物中, H(8)—O(7)和Cl(9)—O(7)键的键序都减小. 通过分子中原子理论(AIM)分析了复合物中氢键和卤键的电子密度拓扑性质.     

甲硫醇废气高效资源化处理的工程应用

采用化学吸收+燃烧热解+尾气吸收工艺对含甲硫醇废气进行处理,设计规模10 000 Nm~3/h,该工艺对含甲硫醇废气有较好的处理效果:得到35%~40%甲硫醇钠副产品2800吨/年,90%~98%十水硫酸钠副产品500吨/年,经处理后甲硫醇去除率大于99%,SO_2、NOx及烟尘达标排放。该工艺为含甲硫醇废气的资源化处理提供新思路,有效解决了现有技术对含甲硫醇废气处理效果不佳、运行成本高、产生二次污染、无经济效益的不足。同时,实现回收副产品的目的,经济与环保效益相统一。     

高硫合成气制甲硫醇钼硫基催化剂的制备

钼硫基催化剂;含硫化氢合成气;高硫合成气制甲硫醇钼硫基催化剂的制备     

高硫合成气制甲硫醇K2MoS4／SiO2催化剂

高硫合成气制甲硫醇Ｋ_２ＭｏＳ_４／ＳｉＯ_２催化剂杨意泉，车长针，袁友珠，方钦和，林国栋，张鸿斌（厦门大学化学系，厦门大学物理化学研究所，厦门３６１００５）关键词负载型Ｋ_２ＭｏＳ_４／ＳｉＯ_２催化剂，甲硫醇，Ｈ_２Ｓ１．前言甲硫醇是合成蛋氨酸的重要原...     

预富集空气中硫化氢及甲硫醇的固体吸附剂的选择

硫化氢和甲硫醇是挥发性恶臭硫化物(VSCs)中的主要成分,是环境监测的主要物质之一,这类化合物通过自然的和人为的因素释放到大气中,随着工业的发展和人口的剧增,人为因素的硫化物排放愈加显著。近年有关恶臭污染投诉案件不断增加。为确定污染源及污染强度,需对环境中VSCs污染进行监测[1]。但某些空气样品中的VSCs含量较低(ppt~ppb级),常用的火焰光度检测器(FPD)的灵敏度尚达不到要求,需要结合相关的样品预富集技术[2]。常用的有液氧冷阱富集法,此法需要液氧设备,操作和使用不便,对于远距离现场采样后,易造成样品失真。应用固体吸附剂吸…     

CH3SH和CH3SLi分子间的锂键和氢键共存型相互作用

在CH₃SLi＋CH₃SH势能面上求得锂键和氢键共存型复合物的两种稳定构型. 频率分析表明, 与单体相比复合物中S(5)—Li(6)键伸缩振动频率发生红移, 而C(8)—H(10)键伸缩振动频率发生蓝移. 经B3LYP/6-311＋＋G**, MP2/6-311＋＋G**及MP2/AUG-CC-PVDZ水平计算的含基组重叠误差(BSSE)校正的复合物?中相互作用能分别为－58.99, －57.87和－62.89 kJ•mol^－1. 采用自然键轨道(NBO)理论, 分析了复合物中单体轨道间的电荷转移, 电子密度重排及其与相关键键长变化的本质等. 采用分子中的原子(AIM)理论分析了复合物中氢键和锂键的电子密度拓扑性质．在极化连续模型(PCM)下, 考察了溶剂化效应. 结果表明, 所考察的水、二甲亚砜、乙醇和乙醚等四种溶剂均使单体间的相互作用能增大, 且溶剂对复合物中的锂键结构及其振动频率具有显著的影响, 而对复合物中的氢键的振动频率影响不大.     

负载铜的活性炭用于低浓度甲硫醇的吸附

采用浸渍法制备了负载铜的木质活性炭样品,研究了负载量、灼烧温度对材料吸附低浓度甲硫醇的性能影响,研究发现负载量和灼烧温度均对材料性能有显著作用,其中最佳的灼烧温度为300℃,最佳负载量为0.7 mmol·g^-1,采用低温氮吸附方法、X射线衍射分析(XRD)、X射线光电子能谱法(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)和高分辨透射电镜(HRTEM)等方法对样品进行了表征和分析,从分析结果可知,材料的吸附性能和材料比表面、样品中Cu的价态及分散状况均存在一定关系。经过优化的样品对低浓度甲硫醇表现出了良好的吸附性能,其穿透时间比空白活性炭样品提高6倍以上。     

新型含硫化合物的合成及其晶体结构研究

通过简单的一步亲核取代反应合成了一新型含硫化合物(4-羧基甲硫醇基-2,3,5,6-四氯-苯硫醇基)乙酸(1),产物经乙酸乙酯重结晶分离纯化,并在适当的条件下培养得到单晶,测定了该化合物的晶体结构,以及其DMSO加合物的晶体结构.其中该化合物晶体属于单斜晶系,空间群为P21/c,a=0.508 93(4)nm,b=0.969 81(7)nm,c=1.439 1(1)nm,β=91.036(4)°,V=0.710 20(9)nm3,Z=2,Dc=1.843 g/cm3,F(000)=392,μ=1.133,R1[I2σ(I)]=0.097 3,wR2[I2σ(I)]=0.193 1.其DMSO加合物的晶体结构属于正交晶系,空间群为Pnma,a=1.372 48(2)nm,b=2.883 6(4)nm,c=0.461 48(6)nm,V=1.826 4(4)nm3,Z=4,Dc=1.703 g/cm3,F(000)=936,μ=1.010,R1[I2σ(I)]=0.088 8,wR2[I2σ(I)]=0.203 9.晶体结构分析表明,分子间氢键是这一化合物的一大特点.     

甲硫醇离子选择性电极的研制及其在甲胺磷残留量测定中的应用

本文以甲硫醇银及硫化银为电活性材料制得对甲硫醇离子有选择性响应的固态膜离子选择性电极。在pH为9.3的0.035mol/L Na_2B_4O_7-0.1mol/L NaOH-0.1mol/L Na_2SO_3介质中,电极的线性响应范围为5×10~(-6)～1×10~(-2)mol/L,响应斜率为58mV/pX。蔬菜中甲胺磷的残留量可以用乙酸乙酯或甲醇水溶液提取后,利用其在碱性条件下水解生成甲硫醇离子的特性用本电极测定,检测限2μg/g,设备简单,操作方便。