脉冲电晕等离子体作用下甲烷“超平衡”转化制乙炔和氢

常温常压下将脉冲电晕等离子体作用于纯甲烷时, 其产物主要是乙炔和H₂. 当能量密度范围为194~1788 kJ/mol时, 可同时获得7%~30%的乙炔单程收率和6%~35%的H2单程收率. 该结果分别高于100 kPa, 1100 K温度下乙炔和H₂的热力学平衡收率(分别为5.1%和3.8%), 故脉冲电晕等离子体是在常温常压下实现甲烷“超平衡”转化制乙炔和氢的一种十分有效的手段. 在339~822 kJ/mol能量密度范围内, 脉冲电晕等离子体作用下纯甲烷转化产物的碳分布中, 乙炔占86%~89%, 乙烷和乙烯各仅占4%~6%, C₃约占2%, C₄约占1%. 将之与相同条件下纯乙烷、纯乙烯转化产物的碳分布比较可推知, 脉冲电晕等离子体作用下甲烷分子与荷能电子碰撞形成CH_x自由基后并行存在着三条形成乙炔的途径: 其一为直接形成乙炔; 其二为经初级产物乙烯脱氢形成乙炔; 其三为经初级产物乙烷脱氢形成次级产物乙烯再至乙炔.     

CH_3自由基和O（~3P）反应机理的量子化学研究

用分子轨道从头计算MP2（full）方法和密度泛函理论（DFT）中的B3LYP方法 研究了CH_3自由基和三线态O原子反应的微观机理，优化得到了反应途径上的反应 物、过渡态、中间体和产物的几何构型，通过振动分析对过渡态和中间体构型进行 了确认，在G3不平上计算了能量，同时用经典过渡态理论对该反应的绝对速率常数 进行了理论计算。研究结果表明：CH_3自由基与O（~3P）反应有四条不同的放热反 应通道，主反应通道为IM1→TS1→CH_2O + H，同时反应可彻底裂解生成CO, H_2 及H。     

磁铅石型复合氧化物LaNi_xCo_(1-x)Al_(11)O_(19+δ)催化剂上CH_4和CO_2重整反应的研究

考察了磁铅石型复合氧化物LaNi_(0.5)M_(0.5)Al_(11)O_(19 + δ) (M = Co, Fe, Mn, Cu)和LaNi_xCo_(1-x)Al_(11)O_(19+δ)催化剂在CH_4与CO_2重整制合成 气反应中的催化活性，并应用XRD，TPR，UV-DRS技术着重表征LaNi_xCo_(1-x)Al_ (11)O_(19+δ)催化剂的结构和性能。研究结果表明该系列催化剂具有相同的晶体 结构和相似的还原稳定性。对不同过渡金属取代的催化剂来说，以LaNi_(0.5)Co_ (0.5)Al_(11)O_(19+δ)催化剂具有最好的反应活性。而对于LaNi_xCo_(1-x)Al_ (11)O_(19+δ)系列催化剂，当x ≤ 0.375时，随x值的增大，催化活性明显提高， 但在0.375 ≤ x ≤ 1.0范围内，催化活性几乎保持不变。由此得到结论，对于此 反应来说，控制Ni量在0.375 ≤ x ≤ 0.50范围内比较合适。     

镍基气凝胶催化CH4-CO2重整制取合成气反应的研究 Ⅲ.影响催化剂积碳性能因素的探讨

考察了823K焙烧的干凝胶xNCA550、气凝胶aNCA550及浸渍型催化剂iNCA550在923K、1073K、1173K反应温度下的积碳行为，对催化剂表面碳的活性及类型进行了分析，并探讨了影响催化剂积碳的因素。实验结果表明，随反应温度的提高，催化剂的积碳能力减弱，尤以气凝胶催化剂aNCA550明显。催化剂的积碳主要发生在反应的初期，反应温度越高，到达积碳量相对稳定期所需要的时间越短；随着反应时间的延续，催化剂积碳量缓慢增长，并且表面碳的活性降低。催化剂的酸性和镍晶粒大小是影响其积碳性能的主要内在因素，而它们对积碳的影响程度受反应温度的影响，反应温度越高，催化剂表达酸性中心利于积碳的作用越小，小晶粒镍抑制催化剂积碳的能力越强。     

含双二苯基膦甲烷铜(Ⅰ)配合物的研究进展

本文概述了含双二苯基膦甲烷铜(Ⅰ)配合物的化学进展,总结了配合物的合成方法:置换法、还原法、电化学方法和直接加成法,全面论述了双核、三核、多核和异核配合物的结构特征,探讨了该类配合物的重要荧光性质。     

MoCo/Y, MoNi/Y氮化物催化剂的结构和CH4+CO2重整反应性能

采用氨气还原法制备了NaY分子筛负载的MoCo/Y、MoNi／Y双组氮化物催化剂，用XRD和EXAFS方法征了样品的结构，并测定了其在CH4＋CO2重整反应中的活性，在氧化态时，MoCo/Y样品中主要存在CoMoO4和Co3O4两种物相，Mo的配位状态接近于CoMoO4，而Co的配位状态更接近于Co3O4，MoNi／Y样品中主要有NiMoO4和NiO两种物相，Mo的配位状态接近于MiMoO4，而Ni的配位状态可能是NiMoO4和NiO两种化合物中Ni配位状态的平均效果，Ni-Mo之间的朴素作用似乎比Co-Mo相对较强，在氮化态时，两种样品中Mo的配位状态较为相似，但即不同于MoO3，也不同于单组分γ－Mo2N.Co和Ni的配位状态都不同于各在氧化态下的状态，且都在相同的位置出现一个新强峰，这似乎表明MoCo和MoNi生成了结构相似的氮化物，在CH4＋CO2重整反应中，氮化态MoCO/Y和MoNi/Y的活性大大超过非负载单组分γ－Mo2N催化剂，其中MoNi/Y的活性相对更好一些，且活性随Ni含量增加而提高。     

颗粒性甲烷单加氧酶的电子供体研究

从甲基弯菌M ethylosinus trichosporium IMV3011的膜中分离出颗粒性甲烷单加氧酶（Particulate MMO,Pmmo）t和NADH脱氢酶，只有当两者同时存在，并添加去垢剂解离膜组分时，NDAH才能为pMMO提供还原当量，对苯二酚能够在整细胞和膜水平代替NADH作为PMMO的电子供体，对于纯化的PMMO，对苯二分配仍是有效的电子供体，而NADH却是无效的电子供体。在NADH脱氢酶存在下，NADH可将对苯醌还原为对苯二酚，纯化过程中，采用对苯二酚作为PMMO活性分析时的电子供体，不必共纯化NADH脱氢酶，且有利于对PMMO活性中心进行深入研究。     

碱性二苯基萘基甲烷染料褪色分光光度法测定肝素

肝素(Heparin, Hep)由葡萄糖胺磺酸、葡萄糖醛酸和艾杜糖醛酸组成, 在水溶液中由于其酸性基团的离解而成为带多个负电荷的大阴离子[1].肝素具有广泛的生物学功能, 在人体内由肥大细胞分泌而自然存在于血液中, 在体内外均有延缓或阻止血液凝固的作用. 肝素或其衍生物还可用于调血脂、抗血栓、改善血液流变学指标、抗炎、抗过敏及免疫调节等, 是重要的生化药物之一 [2]. 对不同的疾病, 肝素有不同的最适剂量, 临床上常采用生物方法 [3]来进行监控. 但由于受生物个体的影响较大, 故使其应用受到限制. 此外, 分光光度法 [1,4,5]、荧光法[6]、HPLC法[7]、细管电泳法[8]及电化学传感器[9]已用于肝素的测定, 其中分光光度法由于操作简便、快速、仪器价廉和灵敏度较高等优点而得到重视.     

CH2F2…H2O中强π型二级氢键

通过从头计算,用较大基组６－３１１＋Ｇ(２ｄ,２ｐ),在ＭＰ２水平上计算得到ＣＨ２Ｆ２…Ｈ２Ｏ体系的优化几何构型,与实验结构一致．其中∠Ｆ…Ｈ－Ｏ＝１１６．５°,偏离普通氢键之键角达到６３．５°．为探讨产生氢键巨大弯曲的原因,采用点电荷扫描的办法,探测ＣＨ２Ｆ２…Ｈ２Ｏ体系中Ｈ２Ｏ的Ｏ原子上的两对孤电子对的方向,发现了一个强的π型二级氢键相互作用．使用这种新的相互作用方式说明了产生这一巨大氢键弯曲的原因,并且在ＭＰ４水平上使用Ｃｏｕｎｔｅｒｐｏｉｓｅ技术计算了π型二级氢键的稳定化能．     

CCl2(A1B1)被O2及取代甲烷类分子猝灭的动力学研究

对CCl4／Ar混合气体放电产生CCl2自由基，再用541.52nm激光将电子基态CCl2激发到激发态A^1B1（0，4，0）振动态k=0能级上，通过检测 激发态CCl2时间分辨荧光信号，测得室温下CCl2(A^1B1)被O2，CF4，CF2Cl，CH3NO2，CH2Br2等分子猝灭的实验结果，用改进的三能级模型分析处理实验数据，获得态分辨速常数KA和Ka值，并对实验结果进行了讨论。