首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   3978篇
  免费   460篇
  国内免费   1971篇
化学   4215篇
晶体学   18篇
力学   344篇
综合类   147篇
数学   265篇
物理学   1420篇
  2024年   50篇
  2023年   149篇
  2022年   187篇
  2021年   187篇
  2020年   134篇
  2019年   183篇
  2018年   126篇
  2017年   162篇
  2016年   184篇
  2015年   183篇
  2014年   299篇
  2013年   267篇
  2012年   265篇
  2011年   308篇
  2010年   266篇
  2009年   325篇
  2008年   295篇
  2007年   294篇
  2006年   329篇
  2005年   266篇
  2004年   277篇
  2003年   231篇
  2002年   217篇
  2001年   222篇
  2000年   181篇
  1999年   133篇
  1998年   132篇
  1997年   175篇
  1996年   69篇
  1995年   70篇
  1994年   65篇
  1993年   34篇
  1992年   36篇
  1991年   38篇
  1990年   24篇
  1989年   24篇
  1988年   11篇
  1987年   4篇
  1986年   3篇
  1985年   3篇
  1983年   1篇
排序方式: 共有6409条查询结果,搜索用时 538 毫秒
91.
曾苏 《色谱》1994,12(5):358-360
 合成了用于气相色谱(GC)的手性衍生化试剂N-七氟丁酰基-L-脯氨酰氯(N-HFB-L-PCl)。各种特性试验表明,N-HFB-L-PCl是灵敏的GC手性衍生化试剂,可直接于水相拆分微量的手性胺对映体。  相似文献   
92.
一种基于流动注射梯度技术识别异常峰及校正的方法   总被引:1,自引:0,他引:1  
范世华  方肇伦 《分析化学》2002,30(9):1038-1041
基于流动注射梯度信息提出了一种利用梯度比均值进行定量的校正方法。方法具有在线自动判别和修复异常峰并自行校正的功能,和通用的标准系列定量方法相比,两者测定精度相当。但本文提出的方法抗干扰能力明显优于后者,可适用于在线过程监测。  相似文献   
93.
对近期发展的固体圆二色(CD)光谱测试方法进行了概述、评价和比较, 着重探讨了“浓度效应”的存在使固体CD光谱失真的原因. 通过对本课题组和其他作者已报道的四种化合物的固体CD谱再测试的反思, 强调了依手性化合物的手性光谱学性质不同, 根据浓度梯度实验选择其合适测试浓度的必要性. 对固有手性的阻转异构化合物(S)-1,1'-联二萘酚(S-BINOL)进行了成膜法固体CD谱浓度梯度测试, 发现所得固体薄膜CD谱中也存在着“浓度效应”  相似文献   
94.
大环抗生素——毛细管电泳手分离中一种新的手性选择剂   总被引:3,自引:0,他引:3  
FangminHui  何华 《分析化学》2002,30(5):621-626
两种类型的大环抗生素对很多外消旋化合物具有显著的手性选择性相互补充;第一种类型含ansamycin(安沙霉素)特别适合于阳离子外消旋化合物的分离;第二种类型含glycopeptide(糖肽)最适于阴离子的分离,介质了大环抗生素的结构特征及手性识别机理,讨论了PH值,抗生素类型和浓度,电泳电解质浓度和化学性质,有机改性剂及胶束相等的不同实验条件对分离的影响,还概述了几种大环抗生素作为手性选择剂,在毛细管电泳手性分离中的研究近况。  相似文献   
95.
手性氨基酚配体及其衍生物在不对称催化中的应用   总被引:1,自引:0,他引:1  
综述了手性氨基酚配体及其衍生物的研究进展, 着重介绍其在不对称催化烷基化、烯基化、Michael加成、aldol反应及环丙化等反应中的应用.  相似文献   
96.
HU  Qi SUN  Ya-Ping WU  Yi-Kang 《中国化学》2005,23(11):1561-1563
N-Acyl-β-hydroxy-4-phenyl-oxazolidinethiones could be rapidly converted into their ethyl thiol esters in high yields by treatment with EtSH at 0 ℃ in CH3CN or 9 : 1 (V : V) THF-H2O in the presence of a catalytic amount of K2CO3.  相似文献   
97.
合成了三种新的含C2-对称轴的手性胺醇(PhOHCHCH2)2NCH2C6H4R (R=OCH3, L1; R=CH3, L2; R=Cl, L3), 将其与无水氯化稀土LnCl3•4THF (Ln=La, Sm, Gd)反应生成了九个新的胺醇类稀土配合物LLnCl•2THF (L=L1, L2, L3; Ln=La, Sm, Gd). 用元素分析、热重分析、红外和紫外光谱等手段对它们进行了表征. 荧光光谱显示一些配合物具有荧光性能. 原位催化芳香酮的不对称氢化反应表明: L1/SmCl3•4THF体系催化苯乙酮不对称氢化反应的转化率达71%, 相应的对映体过量值达32%.  相似文献   
98.
以4-N,N-二乙基氨基水杨醛为原料,制备了2-(苯并噻唑-2-基)-5-(N,N-二乙基氨基)苯酚衍生物(探针L),并对其结构进行了表征。在DMSO/PBS(体积比3∶7,pH=7.4)溶液中,探针L具有高选择性并可荧光"关-开"识别H_2S,在365nm紫外灯照射下,由无荧光变成蓝色荧光。实验表明,探针L识别H_2S的检测限为2.05×10~(-6)mol/L,pH适用范围为6~9,可用于检测实际水样中的H_2S。  相似文献   
99.
L-卡尼丁分子压印聚合物作为手性分离色谱固定相的研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
以L-卡尼丁为模板分子,分别以α-甲基丙烯酸和丙烯酰胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为 剂,采用分子压印技术合成了对L-卡尼丁具有高选择性的分子压印聚合物。将所得聚合物用作高效液相色谱固定相,研究了它们对外消旋卡尼丁盐酸盐的拆分能力,分析结果表明,α-甲基丙烯酸作为功能单体所得聚合物对外消旋卡尼丁盐酸盐具有良好的拆分作用,其分离因子α为1.89。  相似文献   
100.
高效液相色谱手性流动相添加剂法拆分酪氨酸甲酯对映体   总被引:2,自引:0,他引:2  
分别将β-环糊精、羟丙基-β-环糊精作为手性流动相添加剂,研究了酪氨酸甲酯对映体在反相HPLC系统中的拆分,考察了流动相种类、pH和手性流动相添加剂浓度对手性拆分的影响,建立了β-环糊精手性流动相添加剂法拆分酪氨酸甲酯对映体的方法。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号