4-硫代尿嘧啶与色氨酸光致电子转移反应研究

RNA与蛋白质相互作用是生物体进行生命活动的基础,光活化核苷酸引发的共价交联是研究其相互作用的有效手段.对其机理的研究有助于理解并调控交联的位点及氨基酸,因此探测关键的中间体来揭示机理很有必要.本工作选择光活化核苷酸4-硫代尿嘧啶（4-TU）和色氨酸（TrpH）为模型体系,通过激光闪光光解技术探测瞬态中间体并由此揭示机理.实验发现4-TU三重态与TrpH发生电子转移反应,瞬态吸收光谱上观察到4-TU^·-及TrpH^·+,以及TrpH^·+脱质子生成的Trp^·.通过测量4-TU三重态衰减动力学得到电子转移反应的速率常数为2.88×10⁹ L·mol^-1·s^-1,并研究了pH值对反应的影响.电子转移驱动力ΔG为-0.15 eV,是能量有利的过程.结果表明电子转移反应是光致共价交联过程中关键的第一步反应,引发了后续的质子转移及自由基交联过程.     

四苯基卟啉对二苯并咪唑光电导性能的敏化

采用溶剂球磨分散法制备了四苯基卟啉(H₂TPP)/二苯并咪唑(Im-PTC)复合光生材料,用浸涂法将其制成功能分离型双层光导体.采用光致释电法对其光电导性能进行测试,发现在500nm下,由质量分数5%H₂TPP/40%Im-PTC复合光生材料制备的光导体的光敏性比单纯40%的Im-PTC制备的光导体提高了3.5倍,说明H₂TPP对Im-PTC有明显的敏化作用.进一步研究了该复合材料的电子结构,结果表明,H₂TPP与Im-PTC存在分子间的光致电荷转移,从而提高了电荷的光生和分离效率,增强了光导体的光敏性.     

用于制备全息光波导的光致聚合物的研究进展

全息光波导具有体积小、重量轻、成像清晰、设计灵活、可为使用者提供较大的眼动范围等诸多优势,是头戴式增强现实显示器(HMD-AR)中最实用的波导耦合技术.为提升HMD-AR系统的成像能力,扩大其视场范围,作为耦入和耦出元件的体全息光栅(VHG)须具有高的折射率调制度(Δn).光致聚合物是制造高性能透明VHG材料中最有潜力的一种记录介质.本综述介绍了HMD-AR中全息光波导的工作原理和光致聚合物VHG的制备原理,梳理了近期该领域中光致聚合物的研究进展,归纳总结了光致聚合物配方中的光引发体系、成膜树脂、记录单体和纳米粒子等添加剂以及记录介质的后处理方式对其全息光学性能的影响,以期为设计新组分、研发Δn更高的记录介质、制备性能更优的HMD-AR提供指导.     

Interfacial Behaviors of Azocalixarene Derivatives at the Air/Water Interface and Photochromism in the Langmuir-Blodgett Films

The azocalixarenes is a novel chromogenic compound and their spectra properties have been reported. A number of them have been applied as selective ionophores in extractive process1 or as selective ligands in ion selective electrodes and optical sensors based on spectra changes2. Some amphiphilic azocalixarene derivatives with hydrophobic long alkyl chains were synthesized and their interfacial behaviors at the air / water interface have also been investigated3. However, the photochromism of t…     

8-羟基喹啉铝高分子薄膜的荧光特性

In this paper, the solid state. polymer thin films of 8-hydroxylquinoline aluminum (Alq3) were made by spinning coat method. The fluorescence efficiencies and the luminescence spectra of them were measured via the laser systems. Various experimental factors were considered and tested. It was found that the peak wavelength of the luminescence spectra of the Alq3 polymer films shifted and that the purity of the samples affected its fluorescence efficiencies: the fluorescence efficiencies of impure samples were about three-fourth of that of the purified ones; fluorescence efficiencies of Alq3 doped in PMMA polymer was higher than that doped in PC and PEO. Under certain conditions, transparent thin film 10 layers can be achieved. This kind of polymer thin film of Alq3 exhibits well fluorescence response, but also has good stability. Spin coat method can greatly reduce the technical requirements comparing with the vacuum plating method.     

偶氮苯类DNA纳米机器

具备光致异构性及乏氧响应性的偶氮苯为构建DNA纳米机器提供了动态响应元件. 然而, 受限于偶氮苯类化合物有限的光异构化反应, 偶氮苯类DNA纳米机器的构建与应用仍然面临着巨大的挑战. 本文梳理了基于偶氮苯的DNA纳米机器的构建方式及相应优缺点, 总结了可见光响应的偶氮苯类DNA纳米机器的设计规则, 并进一步综合评述了偶氮苯类DNA纳米机器在调控酶活性、 物质运输和机械运动等方面的应用. 本文有望推动开发更灵活的偶氮苯与DNA的偶联方式, 并为偶氮苯类DNA纳米机器在生物医学上的应用带来一定启示.     

氧杂蒽染料修饰钴-硫脲配合物的光解水放氢性能

将具有不同端基的硫脲基团与三苯基磷组分结合,利用所得到的配体合成了2个具有NSP（氮硫磷）鳌合位点的钴-硫脲化合物,并研究了其光解水产氢性能。配合物[Co（L2）（L2''）]（BF₄）_2.5·H₂O·0.5C₂H₅OH （2）（L2=（2-二苯基膦-苯烯基）-氨基硫脲腙-罗丹明6G,L2''=（2-二苯基膦氧-苯烯基）-氨基硫脲腙-罗丹明6G）通过引入罗丹明荧光团与光敏剂分子协同作用,其产氢TON值可以达到2 800 mol_H2·mol_cat^-1,其初始TOF值可达到930 mol_H2·mol_cat^-1·h^-1。相同条件下,相比于配合物[Co（L1）（L1''）]（BF₄）·0.5H₂O （1）（L1=（2-二苯基膦-苯烯基）-氨基硫脲腙-硫甲基,L1''=（2-二苯基膦氧-苯烯基）-氨基硫脲腙-硫甲基）,提高了体系的催化活性,可能是由于荧光素分子与配合物2之间的分子间π-π堆积作用有利于光敏剂和光催化剂之间的光致电子转移。     

玻璃中CdSSe纳米晶体的光谱性能

对掺有镉、硒、硫的玻璃在650—800℃退火4?h，生长了不同尺寸的CdS0.13Se0.87纳米晶体，测量了纳米晶体的吸收光谱、光致发光（PL）谱和电调制光谱，确定了纳米晶体部分电子态的能量，讨论了CdSSe纳米晶体的光学性质与其尺寸之间的依赖关系.随着纳米晶体尺寸的增大，对应激子的吸收峰、PL峰及电吸收信号发生红移，表现出明显的量子尺寸效应.小尺寸纳米晶体的电吸收表现为量子受限的Stark效应，而大尺寸纳米晶体的电吸收线形与体材料的相似；随着纳米晶体尺寸的增大，电吸收信号增强.所有尺寸的纳米晶体都表现 关键词： CdSSe纳米晶体 吸收光谱 光致发光谱 电光响应     

可溶性聚噻吩甲烯包覆碳纳米管的三阶非线性光学响应

采用原位聚合的方法合成了聚(3-己基噻吩)-2,5-二(4-羟基-3-甲氧基苯甲烯)包覆的多壁碳纳米管(PHTHMOBQ/MWNTs). 荧光光谱分析表明, PHTHMOBQ/MWNTs复合体中, 碳纳米管与共轭聚合物PHTHMOBQ之间形成光致电子转移体系, 使得π电子离域程度增加, 并且导致荧光量子效率降低. 根据E_g与入射光子能量hν的关系, 拟合了PHTHMOBQ/MWNTs薄膜的光学禁带宽度. 发现随着碳纳米管含量的增加, E_g逐步减小. 采用简并四波 关键词： 共轭聚合物 碳纳米管 光致电子转移 三阶非线性光学效应