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121.
122.
ISSIe山和W6flSChllh山子1960年首次用pdCI。和二苯基磷合成出黄色的二聚络合物,后被H。yieY*确认为具有pRZ的桥式结构.此后一系列该类结构的化合物被合成并引起了广泛的兴趣.磷可以和两个甚至多个金属原子络合构成多核金属络合物,在催化反应中有重要应用.磷原子存在多种电子态,其3d空轨道也能参与成键.P乃1的NMR谱是研究含磷化合物立体结构的有力工具.P-31与其它核素之间的耦合常数以及P-31的化学位移对阐明化合物的立体构象以及电子结构具有重要作用.近年来,West饲用计算机神经网络技术预测P-:if的化学位移,但仅… 相似文献
123.
E. R. T. Bevers P. J. van Ekeren W. G. Haije H. A. J. Oonk 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》2006,86(3):825-832
Ammonia
absorption by and desorption from lithium chloride at different pressures
has been studied using high-pressure differential scanning calorimetry, for
application in a high-lift high temperature chemical heat pump. The measurements
were performed under isobaric as well as under isothermal circumstances. Clausius–Clapeyron
plots were constructed and used to calculate the thermodynamic parameters
and to determine the stability regions of the different complexes. Controversies
in literature as to the real existing phases are resolved. 相似文献
124.
表面增强拉曼光谱(SERS)技术是一种基于贵金属纳米结构基底对被检测物进行高灵敏度检测的一种方法.具有特殊纳米结构的贵金属表面受到激光的照射时,金属表面的自由电子会受到极大的振荡,当入射光频率与振荡频率相近时,则会发生表面等离子体共振现象(SPR),使金属表面的局域电场强度极大增强,入射光强度和散射光强度都得到成倍的放大,从而使吸附在贵金属纳米结构表面的分子的拉曼散射信号得到有效的增强.使用NaBH4还原-酸刻蚀模板法,制备了八面体Au/Ag复合纳米笼,其形貌规整,尺寸均匀约为600 nm,无Cu2O模板的残留,Au元素均匀负载在Ag纳米笼上,质量分数约为16.8%;Au/Ag复合纳米笼的紫外可见吸收峰相对于Ag纳米笼发生了红移,更重要的是,Au和Ag元素协同赋予了复合纳米笼超高的SERS灵敏度和重复性,Au/Ag复合纳米笼实现了对罗丹明6G的痕量检测(5×10-14 mol/L),通过时域有限差分法(FDTD)模拟证实:这主要归因于等离子共振作用产生的高电磁场强度;此外,Au元素的加入使Au/Ag复合纳米笼具有优异的抗氧化性和化学稳定性,即使在1%的H2O2溶液中浸泡3 h,仍然能够保持优异的SERS性能.八面体Au/Ag复合纳米笼有望成为一种具有应用前景的高灵敏度、高稳定性的SERS基底. 相似文献
125.
Weidong Wu 《Polymer Degradation and Stability》2006,91(11):2541-2548
N-Methylol dimethylphosphonopropionamide (MDPA), known as “Pyrovatex CP” and “Pyrovatex CP New” commercially, has been one of the most commonly used durable flame retardant agents for cotton for many years. In our previous research, we developed a flame retardant finishing system for cotton based on a hydroxy-functional organophosphorus oligomer (HFPO) in combination with a bonding agent such as trimethylolmelamine (TMM) and dimethyloldihydroxyethyleneurea (DMDHEU). In this research, we investigated the bonding of these two flame retardant finishing agents to cotton. We found that the majority of MDPA is bound to cotton by its N-methylol group and that the use of TMM as a co-reactant modestly increases the fixation of MDPA onto cotton. For HFPO, however, the use of a bonding agent is necessary to form a covalent linkage between HFPO and cotton. Both the fixation of HFPO on cotton and its laundering durability are influenced by the effectiveness and concentration of the bonding agent. The commercial product of HFPO contains approximately 33% more phosphorus than that of MDPA and the percent fixation of HFPO on cotton is also moderately higher than that of MDPA. The bonding between MDPA and cotton is significantly more resistant to hydrolysis during multiple launderings than that between HFPO and cotton. The selection of catalyst also plays a significant role in influencing the bonding of the flame retardant agents to cotton. 相似文献
126.
Tingmin Wang Jerald S. Bradshaw Janet C. Curtis Peter Huszthy Reed M. Izatt 《Journal of inclusion phenomena and macrocyclic chemistry》1993,16(2):113-122
Significant - interaction is found in the complexes of (S, S)-dimethylpyridino-18-crown-6 with (R)- and (S)-[-(1-naphthyl)ethyl]ammonium perchlorate. This finding is supported by the1H NOESY NMR spectral technique, greater chemical shift changes of aromatic protons in both host and guest molecules upon complexation, and by molecular mechanics calculations. Because of the flexibility of the ligand, the tripod hydrogen bonding causes13C relaxation times of all periphery carbons to decrease without significant selectivity. Rotational energy barrier calculations of the methyl groups of the complexed ligand also show that the (S, S)-host-(R)-guest is the more stable complex. 相似文献
127.
硝酸镧与冠醚(2, 2)配合物的晶体及电子结构研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用X-射线单晶衍射法测定了硝酸镧与冠醚(2,2)配合物的晶体结构,发现其具有与报道的Eu(NO_3)_3(2,2)配合物不同的配位方式.晶体属于三斜晶系,空间群P(?),晶胞参数为a=10.312(2)(?);b=12.745(3)(?);c=8.917(2)(?);α=103.79(2)°;β=112.73(2)°;γ=83.68(2)°;V=1049.5(5)(?)~3;F(000)=587.88;Z=2.结构用重原子法解出;R值为0.0292.用INDO法计算了配合物的净电荷分布,电子结构、键级.结果表明,镧与配位原子间的键具有一定程度的共价性.镧的5d轨道对共价性的贡献最大,而4f轨道基本上不参与成键.La-N比La-O(醚)间存在较强的作用,增大了配合物的稳定性. 相似文献
128.
DFT calculations have been performed to determine the isomer shift for a series of iron(II) clusters with nitrogen-containing ligands which serve as models of coordination units in Fe(II) complexes with 1,2,4-triazoles possessing a 1 A 1 ? 5 T 2 spin transition. Good agreement has been found between the theoretical and experimental values of the isomer shift for both low-and high-spin phases. Our calculations confirmed the hypothesis about relationship between the experimentally observed differences in the isomer shift for the low-spin phases of the complexes and variations of the Fe-N mean bond length. 相似文献
129.
130.