首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   4589篇
  免费   856篇
  国内免费   952篇
化学   4454篇
晶体学   65篇
力学   44篇
综合类   57篇
数学   316篇
物理学   1461篇
  2024年   11篇
  2023年   50篇
  2022年   92篇
  2021年   119篇
  2020年   173篇
  2019年   141篇
  2018年   140篇
  2017年   130篇
  2016年   188篇
  2015年   191篇
  2014年   243篇
  2013年   391篇
  2012年   327篇
  2011年   291篇
  2010年   276篇
  2009年   301篇
  2008年   317篇
  2007年   326篇
  2006年   320篇
  2005年   284篇
  2004年   287篇
  2003年   251篇
  2002年   179篇
  2001年   147篇
  2000年   166篇
  1999年   138篇
  1998年   124篇
  1997年   104篇
  1996年   101篇
  1995年   108篇
  1994年   94篇
  1993年   68篇
  1992年   70篇
  1991年   65篇
  1990年   32篇
  1989年   33篇
  1988年   22篇
  1987年   15篇
  1986年   12篇
  1985年   14篇
  1984年   10篇
  1983年   5篇
  1982年   14篇
  1981年   7篇
  1980年   3篇
  1979年   4篇
  1978年   4篇
  1973年   4篇
  1972年   1篇
  1971年   1篇
排序方式: 共有6397条查询结果,搜索用时 31 毫秒
41.
V anadium髨coordination com pound1is achievedby the hydrotherm al reaction of V2O5and ethyl6-m ethyl-4-hydroxy-3-quinolinecarboxylate(em hq)w ithwater as solvent.X-ray single crystal diffraction studyof com pound1(Fig.1)shows that com pound1crystal-lizes …  相似文献   
42.
Three novel hetero-polyoxovanadates, [Cd(2,2′-bpy)3]{[Cd(dien)]As8V14O42(H2O)} (1, 2,2′-bpy=2,2′-bipyridine, and dien=diethylenetriamine), [Zn(2,2′-bpy)2]2[As8V14O42(H2O)]·H2O (2) and [Ni(en)2]3[As8V14O42(HPO3)]·4H2O (3, en=ethlenediamine), were hydrothermally synthesized and characterized by single-crystal X-ray diffraction. Crystal data: 1 monoclinic, P2(1)/n, a=15.1728(5), b=19.2863(5), , β=96.005(2)°, Z=4. 2, orthorhombic, P2(1)2(1)2(1), a=12.1270(3), b=15.8678(8), , Z=4. 3, triclinic, , a=12.9340(3), b=13.4130(3), , α=87.170(3)°, β=77.517(3)°, γ=68.480(3)°, Z=2. Compounds 1-3 are all made of the {As8V14O42} shells linked by corresponding transition metal complexes into extended structures. Compound 1 and 2 present 1-D wave-like and tubular structures, respectively, while compound 3 exhibits a novel 2-D structure containing interwinding puckery layers. Variable temperature susceptibility measurements demonstrate the presence of antiferromagnetic interaction between VIV cations in 1 and 2.  相似文献   
43.
采取一种有效途径合成了二、三分支的甘露糖簇分子.甘露糖经烯丙苷化、乙 酰基保护后,将其烯丙基的双键氧化得到带有羧基连接臂的甘露糖衍生物,然后再 分别与l,6-己二胺和三(2-氨乙基)胺进行缩合反应,最后脱掉保护基,得到二分 枝甘露糖簇化合物6和三分枝甘露糖簇化合物8.  相似文献   
44.
从团簇角度对TiNi形状记忆合金进行了量子化学从头算研究。设计并优化了等原子比(TiNi)x(x=2~4)簇的多种可能几何结构,并对较稳定构型进行电子结构的分析。结果表明,等原子比的(TiNi)n团簇以TiNi成键为主要分子骨架,小团簇有较多能量接近的异构体,TiTi成键对能量降低有较大贡献。  相似文献   
45.
46.
Vanadium oxide nanotubes (VO x -NT) have been prepared by mixing hexadecylamine with V2O5·nH2O gels. This procedure was followed by an hydrothermal treatment (150–180°C, 2–7 days) which leads to a large quantity of VO x -NT. SEM and XRD analysis have been used to optimize the temperature and reaction time required for production of VO x -Nt and morphology of the nanotubes investigated by TEM.  相似文献   
47.
合成和鉴定了二安替比林基-(3-羟基)苯基甲烷(DAmHM),研究了它与V(v)的显色反应。在磷酸介质中,在Mn(Ⅱ)和吐温-40存在下,DAmHM与V(V)生成橙黄色化合物,λ_(max)=480nm,ε=1.03×10 ̄6L·mol ̄(-1)·cm ̄(-1),V(v)量在0.2~1.2ug/25mL间符合比尔定律,体系灵敏度高,稳定性好,用于中草药中痕量钒的测定,结果满意。  相似文献   
48.
Fumed silica, silica gel, silica-alumina and cross-linked (5.5%) polystyrene have been functionalized with quaternary ammonium groups and the Chini cluster [Pt12(CO)24]2− has been anchored onto these functionalized materials by ion pairing. A catalyst has also been prepared by the adsorption of Na2[Pt12(CO)24] on unfunctionalized fumed silica. The catalytic activities of the resultant materials, and that of commercially purchased 5% platinum on alumina have been studied for the hydrogenation of a variety of unsaturated compounds. The substrates studied are: α-acetamidocinnamic acid, cyclohexanone, acetophenone, methyl pyruvate, ethyl acetoacetate, nitrobenzene and benzonitrile. Compared to the polystyrene supported catalyst, the inorganic oxide supported catalysts have higher surface areas and for most of the substrates have notably higher activities. The functionalized fumed silica-based catalyst gives higher conversions than functionalized silica gel and silica-alumina-based catalysts. In the hydrogenation of acetophenone and ethyl acetoacetate, the functionalized fumed silica-based catalyst show superior activity compared to the commercial platinum catalyst, and the catalyst made by conventional adsorption method. In benzonitrile hydrogenation with all the cluster-derived catalysts a hydrazine derivative is selectively formed, but when the commercial platinum catalyst is used benzyl amine is the main product.  相似文献   
49.
对3种极性头不同的磷脂DMPG、DMPC、DMPE的液相二次离子质谱分析中出现 的分子离子簇现象进行了系统的研究。结果表明,虽然分子离子簇的形成与许多因素有关, 如PH值、离子强度等,但起决定作用的是样品在底物中的浓度,浓度增大有利于分子离子簇 的形成。研究还发现,由不同种类磷脂分子形成的分子离子簇峰明显高于由同种磷脂分子所 形成的分子离子簇峰,指出异种磷脂分子间的簇离子形成能力高于同种磷脂分子。此外还讨 论了磷脂分子在离子源条件下的稳定性、裂解规律及相互作用等。结果表明,本实验所选用 的磷脂分子在LSIMS条件下是稳定的,均能得到较强的分子离子峰,其主要碎片峰是磷酰键断裂而产生的碎片离子峰。  相似文献   
50.
本文由[(μtBuS)(μCO)Fe2(CO)6][Et3NH]和硒粉形成的[(μtBuS)(μSe)Fe2(CO)6][Et3NH],分别与溴化苄,二碘甲烷及邻一、间一、对一双(溴甲基)苯反应,合成了蝶状Fe2SSe单簇物(μtBuS)(μPhCH2Se)Fe2(CO)6(3a)和双簇物[(μtBuS)Fe2(CO)6]2(μSeZSeμ)[Z=CH2,o.m.p双(亚甲基)苯](4ad)。类似地,由[(μPhSe)(μCO)Fe2(CO)6][Et3NH]和硫粉或硒粉所形成的[(μPhSe)(μS)Fe2(CO)6][Et3NH]或[(μPhSe)(μSe)Fe2(CO)6][Et3NH]分别与对一双(溴甲基)苯反应合成了蝶状Fe2SSe和Fe2Se2双簇物[(μPhSe)Fe2(CO)6]2[μS(pCH2C6H4CH2)Sμ](5a)及[(μPhSe)Fe2(CO)6]2[μSe(PCH2C6H4CH2)Seμ](5b)。所有产物均经元素分析、IR和1HNMR表征。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号