Study of Trioxane Production Process with Super‐ or Subcritical Fluid as Solvent and Extractant

A super‐ or subcritical fluid was used as a reaction solvent for nonaqueous trioxane synthesis instead of common organic solvents. The generation of trioxane from paraformaldehyde was observed in the presence of the catalyst when carbon dioxide reached a supercritical region, suggesting that the supercritical carbon dioxide acted as the reaction solvent. In the case of Freon 12, the trioxane was effectively produced even in a subcritical state.     

ZSM-5分子筛酸性质对甲醛合成三聚甲醛催化性能的影响

ZSM-5分子筛是合成三聚甲醛的有效催化剂。本工作通过XRF、XRD、SEM、NH₃-TPD、Py-FTIR和²⁷Al MAS NMR等手段对一系列不同SiO₂/Al₂O₃物质的量比的ZSM-5分子筛催化剂进行了表征,研究了ZSM-5分子筛中Brønsted酸中心和Lewis酸中心对其甲醛合成三聚甲醛催化性能的影响。结果表明,SiO₂/Al₂O₃物质的量比为250的ZSM-5分子筛具有合适的Brønsted酸中心用于催化甲醛缩聚为三聚甲醛的反应,同时其Lewis酸中心量极少,可有效抑制Cannizzaro或Tishchenko等副反应,提高三聚甲醛的选择性,因而具有最佳的合成三聚甲醛催化性能。寿命实验评价结果显示,SiO₂/Al₂O₃物质的量比为250的ZSM-5分子筛具有良好的催化稳定性,单程寿命长达114 h,并且可通过550℃焙烧再生恢复其催化活性。     

用离子液体催化合成2,4,6-三异丁基-1,3,5-三氧噁烷

在[bm in]C l/FeC l3离子液体中由异戊醛合成2,4,6-三异丁基-1,3,5-三氧噁烷,转化率76%,选择性95%。优化反应条件为:异戊醛25 g,[bm in]C l/FeC l3[x(FeC l3)=0.67]2 g,室温反应1 h,离子液体能重复使用5次。     

无C环青蒿素类似物的合成研究

以天然的(-)-香芹酮为原料,设计、合成了四种环状烯醇醚,它们是标题化合物的关键中间体,然而这些化合物出乎意料地与单线态氧不发生反应,仅为光氧化反应提供了有参考价值的经验积累,以(-)-薄荷醇为原料用同样方法则可合成得到化合物4的骨架化合物的混合物。     

分子筛催化剂催化合成聚甲氧基二甲醚

以甲醇、甲缩醛和三聚甲醛为原料,考察了分子筛孔道结构、晶粒粒径、酸性及反应体系对合成聚甲氧基二甲醚反应性能的影响,并筛选出最佳反应条件。结果表明,HMCM-22分子筛具有良好的催化性能。在最佳反应条件下,以甲醇与三聚甲醛为原料,DMM2~8的选择性为65.1%;而以甲缩醛和三聚甲醛为原料,DMM2~8的选择性则达到90.6%。NH3-TPD结果表明,弱酸位有利于三聚甲醛解聚为甲醛,中强酸位促进长链分子生成,而强酸位导致DMM为主要产物。