Effects of Quantum Nuclear Delocalisation on NMR Parameters from Path Integral Molecular Dynamics

The influence of nuclear delocalisation on NMR chemical shifts in molecular organic solids is explored using path integral molecular dynamics (PIMD) and density functional theory calculations of shielding tensors. Nuclear quantum effects are shown to explain previously observed systematic deviations in correlations between calculated and experimental chemical shifts, with particularly large PIMD‐induced changes (up to 23 ppm) observed for carbon atoms in methyl groups. The PIMD approach also enables isotope substitution effects on chemical shifts and J couplings to be predicted in excellent agreement with experiment for both isolated molecules and molecular crystals. An approach based on convoluting calculated shielding or coupling surfaces with probability distributions of selected bond distances and valence angles obtained from PIMD simulations is used to calculate isotope effects.     

“三三制”人才培养模式下化学实验教学改革的探索与实践

南京大学国家级化学实验教学示范中心基于"三三制"本科人才培养理念,对化学实验教学进行了改革,完善了"专业学术类"人才培养的实验课程,加强了"交叉复合类"实验课程建设,探索了"就业创业类"人才培养的实验课程及平台建设,取得了显著的建设成效。     

微尺度下壁面粗糙度对面向导热影响研究

随着空间尺度的缩小,界面对导热的影响就会越来越明显。本文采用非平衡分子动力学模拟方法模拟了壁面的粗糙度对面向导热的影响,并给出微尺度下的粗糙度定义。在模拟中构造了不同的壁面粗糙度,得到了面向热导率随着壁面粗糙度增加而减小的结果。分析认为壁面的镜面反射率随着粗糙度增加而减小,而镜面反射率减小将导致热导率下降．     

基于神经网络的钞票真假识别研究

利用神经网络与光电检测的技术研制了钞票真假识别系统.介绍了系统的结构组成、工作原理、软件系统、神经网络的优化设计、实验及测试结果.经实践验证,其识别结果稳定可靠,可应用于金融智能防伪点钞机与ATM机中.     

颗粒材料三维应力路径下的接触组构特性

颗粒材料的宏观应力变形特征与其微观接触力、组构等紧密相关.一般而言,强接触系统属于颗粒内部体系的传力结构,其对应的组构张量是影响宏观应力性质的重要因素.细观数值方法(如离散单元法)能够反映物理试验的基本规律,并且可以方便地提取宏微观数据来研究颗粒体系的应力变形机制.采用离散单元法(discrete element method,DEM)进行一系列等$p$等$b$应力路径下颗粒材料的真三轴试验,在此基础上研究了三维应力路径下颗粒材料的宏微观力学参数的演化过程、三维组构张量与应力张量多重联系以及强接触体系反映的宏观应力特征.研究表明:颗粒体系偏应力峰值状态和临界状态均存在与加载路径无关的宏微观特征;三维应力路径下组构张量与应力张量存在非共轴性,但其联合不变量演化过程表现出加载路径无关的特征;与弱接触系统的组构张量相比,强接触系统的组构张量更能反映宏观应力张量的特征;强弱接触体系的组构张量对颗粒体系宏观响应的贡献不同,其分界点存在一定取值范围,但采用平均接触力较为简单合理.      

新工科项目“地方(行业)高校化学类专业应对产业变化的升级改造研究与实践”的实施

This "emerging engineering education (3E)" project "Upgrade and Practice of Chemistry-related Majors of Local and/or Specialized University Responding to the Industry Changes" was supported by the Ministry of Education. To aim at the issue of how to upgrade the chemistry-related majors of a local and/or specialized university responding to industry changes, an investigation on local regional economy and industry changes was carried out, the capability requirements of 3E for talents were analyzed, and the training objectives, graduation requirements as well as the new teaching models were also studied for the major to meet the future requirements. The practical experience for 3E construction of chemistry-related majors by selected universities was suggested.     

采用多光程长建模方法检测血液成分含量

为了提高近红外光谱血液成分含量分析模型的预测精度,利用多个光程长(optical path length,OPL)共同参与建模的方法进行血糖等6种血液成分的定量分析。通过微米位移机构实现不同光程长血液光谱的测量,由全自动生化分析仪给出生化成分分析结果,并出具化验单。采用偏最小二乘法(PLS2)进行血液的近红外光谱建模及预测。由于血液光谱存在显著的非线性特征,不同光程长的血液样本的等效吸收系数不同,同一波长不同光程长(0.20~1.25 mm)测得的血液光谱互不相关。主动把非线性特性作为一种测量手段引入,不再利用单个的最佳光程长建模,而是用各个血液组分对应的多个最佳光程长的近红外光谱同时参与建立校正模型,进行血液成分的分析预测。研究结果表明,多光程长建模方法用于血液成分含量分析,可提高血液成分校正模型的预测精度。     

鸟嘌呤四链体中Na~+的移动

Na+-G-四链体复合物是一个明显的极化体系,其形成或解离过程中,Na+的移动路线目前还不十分明确.σπ水平的原子-键电负性均衡方法融合进分子力学(ABEEMσπ/MM)模型除原子位点外,还明确地定义了孤对电子、σ键和π键的位置,并且各位点电荷随分子环境改变而浮动,因此能更好地反映该体系的极化现象.本文应用ABEEMσπ/MM方法研究了Na+-G-四平面复合物的性质,包括它的几何构型、电荷分布和结合能等,并在MP2/6-31G(d,p)水平上做了相应的从头算,两种结果十分吻合.Na+的存在改变了G-tetrad的氢键方式.通过比较Na+各条移动路线中体系的结合能,预测G-四链体中三个Na+最有可能沿α方向依次移出.以上研究为进一步应用ABEEMσπ/MM模型进行G-四链体中离子交换通道的动力学模拟打下坚实的基础.     

ZnCr2O4/ZSM-5@Silicalite-1优化CO2一步法加氢制芳烃反应选择性

本研究采用外延生长方法制备出核壳结构分子筛ZSM-5@Silicalite-1。相关表征结果显示,惰性Silicalite-1壳层均匀包覆在ZSM-5的外表面,调控了分子筛酸性质,特别是降低了外表面酸性,有利于改善芳烃分布。将ZSM-5@Silicalite-1与Zn-Cr氧化物耦合应用于二氧化碳加氢制芳烃的反应,轻质芳烃(苯、甲苯、二甲苯)在总芳烃中的占比从 ZnCr₂O₄/ZSM-5耦合体系的14.8%显著提高到33.5%。此外,Silicalite-1壳层的疏水性还可有效抑制逆水煤气变换副反应,降低CO的选择性。在优化的壳层厚度下,ZnCr₂O₄/ZSM-5@Silicalite-1耦合体系的芳烃时空收率较ZnCr₂O₄/ZSM-5体系提高了22%。     

用于测量亚硝酸的长光程吸收光谱仪的研制

This article has been retracted at the request of the authors.