首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   3639篇
  免费   244篇
  国内免费   815篇
化学   3852篇
晶体学   71篇
力学   131篇
综合类   55篇
数学   307篇
物理学   282篇
  2024年   2篇
  2023年   51篇
  2022年   67篇
  2021年   63篇
  2020年   138篇
  2019年   163篇
  2018年   163篇
  2017年   152篇
  2016年   165篇
  2015年   139篇
  2014年   166篇
  2013年   362篇
  2012年   412篇
  2011年   206篇
  2010年   156篇
  2009年   200篇
  2008年   245篇
  2007年   250篇
  2006年   219篇
  2005年   185篇
  2004年   161篇
  2003年   148篇
  2002年   129篇
  2001年   82篇
  2000年   104篇
  1999年   93篇
  1998年   85篇
  1997年   66篇
  1996年   65篇
  1995年   43篇
  1994年   39篇
  1993年   22篇
  1992年   42篇
  1991年   25篇
  1990年   22篇
  1989年   17篇
  1988年   15篇
  1987年   6篇
  1986年   5篇
  1985年   4篇
  1984年   5篇
  1983年   3篇
  1982年   2篇
  1981年   3篇
  1980年   2篇
  1979年   1篇
  1978年   3篇
  1973年   2篇
排序方式: 共有4698条查询结果,搜索用时 843 毫秒
81.
Six palladium(Ⅱ) complexes with isonitrosoethylacetoacetate imine Schiff base ligands, Pd(R-IEAI)2, were prepared and characterized by IR, Raman and electronic spectra. Complex tran Pd(p-CH3C6H4-IEAI)2 (2) cry- stallizes in the monoclinic system, space group P21/c,with a=1.2002(2),b=0.9972(2),c=1.1121(2)nm,β=90.43(3)°,Z=2,F(000)=616,μ=7.44cm-1. The final R and wR are 0.0244 and 0.0625 for 2620 ob-served reflections with I≥2σ(I), respectively. The geometry around the Pd(Ⅱ) ions in those complexes has a distorted PdN4 square plane, the Schiff base ligands R-IEAI- being coordinated through their oximino-nitrogen atoms and imino-nitrogen atoms.  相似文献   
82.
Macrocyclic Schiff‐base ligand, bisacetylaceton‐ethylenediimine (BAE) and its transition metal complexes M(BAE) (M = Cu2+, Ni2+) were synthesized. The complexes having characteristics of aromatic systems and well‐defined one‐dimensional structures, reacted with p‐phthaloyl chloride, to obtain polymer complexes. The complexes were characterized by elemental analysis, inductively coupled plasma (ICP), FT‐IR, and thermal analysis and show good thermal stability. ESR spectra analysis discovered that there are free radicals in the chain of polymers, indicating that a weak magnetic spin‐exchange interaction operates between the metal ions and free radicals. It is found that, as the bridging p‐phthaloyl group is able to propagate the magnetic exchange interaction, the polymer complexes show paramagnetic properties by measurement of temperature dependence of the magnetic property, and obey Curie–Weiss law. Copyright © 2001 John Wiley & Sons, Ltd.  相似文献   
83.
邻苯二亚胺纤维素水溶液的荧光行为   总被引:3,自引:0,他引:3  
叶君  吴奏谦 《应用化学》1998,15(5):50-52
目前,用于制造光致发光材料的基材均为合成高分子材料,如聚氯乙烯(PVC)等热塑性材料以及不饱和聚酯等热固性材料[1].天然高分子材料发光性能的研究并不多见.而与合成高分子相比,纤维素的结构特征决定了它易参与化学反应,可用以制备各种用途的功能材料,如高...  相似文献   
84.
室温固相反应一步合成N-亚水杨基-4-氨基安替比林   总被引:5,自引:0,他引:5  
4-氨基安替比林与水杨酬醛通过室温固相反应合成N-亚水杨基-4-氨基安替比 林,反应无溶剂,15 min即可完成,产率达95%,用元素分析,IR,~1H NMR,X射 线粉末衍射和X射线单晶衍射对产物进行了表征。  相似文献   
85.
陈展虹  吴成泰 《有机化学》2002,22(8):582-586
利用Mn^2+,Ba^2+及Sr^2+作为模板离子,合成了一类新型的含呋喃环系 Schiff碱型大环化合物,如L^1和配合物L^2Ba(ClO4)2,L^3Ba(ClO4)2和L^4Ba (ClO4)2.L^2-L^4的Ba^2+配合物经与NaSO4水溶液反应解络,得到自由配体L^2, L^3和L^4,配体L^2和L^3分别与Sr^2+作用,得到配合物L^2Sr(ClO4)2和L^3Sr (ClO4)2。上述大环配体和各种配合物均经元素分析,IR,^1H NMR,MS等证实了它 们的结构和组成。  相似文献   
86.
The syntheses of eight [4.3.0] heterobicyclic boronates containing a N → B coordinative bond are described. The monomeric compounds were prepared by reaction of arylboronic acids with a tridentate ligand having the ONO donor set of atoms. It was shown that substituents at the para-position of the B-phenyl moiety transmit electronic effects to the CN bond which in turn is polarized by formation of the N → B coordination bond. At the same time, related tridentate ligands were also reacted with 1,4-benzenediboronic acid in order to prepare benzene diboron complexes. The structure of this type of compounds was confirmed by X-ray analysis for one of the derivatives.  相似文献   
87.
Novel Lewis-base ionic liquids replacing typical anions   总被引:1,自引:0,他引:1  
We have synthesized two kinds of new Lewis-base ionic liquids (ILs); one is based on the relatively strong Lewis basic acetate anion, and the other is a salt composed of a mono-alkylated diamine such that the Lewis base site is incorporated in the cation. 1-Octyl-4-aza-1-azonia-bicyclo[2.2.2]octane bis(trifluoromethanesulfonyl)amide, [C8dabco]TFSA, and N-butyl-N-methylpyrrolidinium acetate, [p1,4]OAc, melted into fluid liquids at 26 and 81 °C, respectively. The thermal decomposition of [p1,4]OAc started at around 150 °C, whereas the thermal stability of [C8dabco]TFSA was almost equal to that of typical TFSA-based ILs in spite of the Lewis base site. This suggests that if the Lewis base site is incorporated into the cation the IL can maintain higher thermal stability. In addition, as a further result of the presence of the basic nitrogen, [C8dabco]TFSA can dissolve hydrated Cu(NO3)2 whereas the other TFSA-based ILs cannot.  相似文献   
88.
合成了五个2,6-二乙酰吡啶缩肼基硫代甲酸酯双希夫碱合铜(Ⅱ)配合物,用元素分析、磁化率、红外光谱及紫外-可见光谱等对它们进行了表征,研究了配合物的电化学性质和Cu3L22X2(X=Cl-、SCN-)的光电子能谱。结果表明:五个Cu(Ⅱ)配合物均为三核配合物,在Cu3L22(SCN)2中存在Cu(Ⅱ)间的自旋-交换作用。  相似文献   
89.
钴希夫碱配合物及其分子氧加合物的合成与表征   总被引:5,自引:0,他引:5  
以β-萘酚醛与一系列二胺缩合为配体,合成了钴的配合物。通过测定配合物在各种溶剂中吸收的氧气,得到了配合物与分子氧的摩尔比。并从各种溶剂中分离出了一系列2:1和1:1(Co/O_2)的分子氧加合物。对这些配合物和分子氧加合物进行了元素分析,红外、紫外一可见光谱和磁化率的表征,并研究了性质与结构的关系。  相似文献   
90.
Summary Piperidinomethyl-2-naphthol forms inclusion complexes with -cyclodextrin with an equilibrium constant of 265M –1 in aqueous solution. The proton transfer equilibrium between the neutral and the zwitterionic form is strongly influenced by the association.
Der Einfluß der Komplexierung mit -Cyclodextrin auf das Protontransfer-Gleichgewicht in Piperidino-2-naphthol (Kurze Mitt.)
Zusammenfassung Piperidinomethyl-2-naphthol bildet Einschlußkomplexe mit -Cyclodextrin mit einer Gleichgewichtskonstante von 265M –1. Das Protontransfer-Gleichgewicht zwischen neutraler Form und zwitterionischer Struktur wird durch diese Assoziation stark beeinflußt.
  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号