首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   3480篇
  免费   288篇
  国内免费   1347篇
化学   4000篇
晶体学   108篇
力学   86篇
综合类   41篇
数学   236篇
物理学   644篇
  2024年   3篇
  2023年   26篇
  2022年   82篇
  2021年   91篇
  2020年   93篇
  2019年   104篇
  2018年   79篇
  2017年   116篇
  2016年   121篇
  2015年   126篇
  2014年   163篇
  2013年   317篇
  2012年   237篇
  2011年   206篇
  2010年   172篇
  2009年   197篇
  2008年   254篇
  2007年   295篇
  2006年   266篇
  2005年   224篇
  2004年   212篇
  2003年   185篇
  2002年   171篇
  2001年   127篇
  2000年   142篇
  1999年   145篇
  1998年   104篇
  1997年   108篇
  1996年   99篇
  1995年   90篇
  1994年   84篇
  1993年   60篇
  1992年   82篇
  1991年   53篇
  1990年   51篇
  1989年   62篇
  1988年   38篇
  1987年   23篇
  1986年   19篇
  1985年   26篇
  1984年   14篇
  1983年   22篇
  1982年   11篇
  1981年   4篇
  1980年   3篇
  1979年   4篇
  1978年   1篇
  1975年   1篇
  1973年   1篇
  1968年   1篇
排序方式: 共有5115条查询结果,搜索用时 78 毫秒
101.
Single crystals of the potassium uranyl iodate, K[UO2(IO3)3] (1), have been grown under mild hydrothermal conditions. The structure of 1 contains two-dimensional sheets extending in the [ab] plane that consist of approximately linear UO22+ cations bound by iodate anions to yield UO7 pentagonal bipyramids. There are three crystallographically unique iodate anions, two of which bridge between uranyl cations to create sheets, and one that is monodentate and protrudes in between the layers in cavities. K+ cations form long ionic contacts with oxygen atoms from the layers forming an eight-coordinate distorted dodecahedral geometry. These cations join the sheets together. Ion-exchange reactions have been carried out that indicate the selective uptake of Cs+ over Na+ or K+ by 1. Crystallographic data (193 K, MoKα, ): 1, orthorhombic, Pbca, a=11.495(1) Å, b=7.2293(7) Å, c=25.394(2) Å, Z=8, R(F)=1.95% for 146 parameters with 2619 reflections with I>2σ(I).  相似文献   
102.
对碱金属、希土与苯并-15-冠-5冠醚配合物的研究指出,4′-取代单苯并冠醚的阳离子配合物的稳定性及其他性质,受取代基电子效应的影响,给电性取代基可增加芳醚氧原子上的电子密度,改变冠氧的极性,从而影响其配位能力,扩大希土配合物之间性质上的差别,达到分离的目的。对于铁系元素,文献报导甚少。我们继Ⅰ之后,又合成了三氯化铁水合物与4′-碘苯并-15-冠-5固态配合物,并研究了其性质。  相似文献   
103.
SynthesisandCrystalStructureofMnSm_4(SiO_4)_3O¥ChiLi-Sheng;DengShui-Quan;ZhuangHong-Hui;HuangJin-Shun;(StateHeylaboratoryofStr?..  相似文献   
104.
含苯氧基萘并萘醌和偶氮苯双变色基化合物的合成和性质   总被引:2,自引:0,他引:2  
通过6-氯-5,12-萘并萘醌与4-羟基偶氮苯及其衍生物的反应合成了3种含苯氧基萘并萘醌和偶氮苯光致变色基的双变色基化合物,6-[4-(苯偶氮基)苯氧基]-5,12-萘并萘醌(5),6-[4-(p-乙氧基苯偶氮基)苯氧基]-5,12-萘并萘醌(6)和6-[4-(p-硝基苯偶氮基)苯氧基]-5,12-萘并萘醌(7).这些化合物的苯氧基萘并萘醌变色基的UV诱导光致变色性较弱;基于氨与苯氧基萘并萘醌ana显色体的不可逆反应,化合物5和6DMSO溶液在365nm紫外光辐照光稳态(PSS)下的ana醌式摩尔分数估计分别为22%和17%.这些结果说明,苯偶氮基对苯氧基萘并萘醌变色基的光致变色性质有着极强的影响.另一方面,与4-羟基偶氮苯母体不同,这些双变色基化合物在DMSO中偶氮苯变色基的顺式异构体是相对稳定的  相似文献   
105.
用旋转粘度计研究了甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸三元共聚物水性交联体系的流变性,考察了树脂含量、金属鳌合物含量和氨水水化对其流变性的影响。结果表明:三元共聚物水性交联体系呈非牛顿流体流变行为,具有剪切变稀特性;随树脂含量或鳌合物含量增加,体系的增稠能力得以增强;水化不仅可改善体系的增稠性能,而且可增强体系的非牛顿流变性。  相似文献   
106.
A novel supramolecular compound 1,6-hexanediamine trimolybdate ((C6H18N2)[Mo3O10], denoted as HDAMo) has been synthesized by a hydrothermal method and its structure has been characterized by elemental analyses, Fourier transform infrared (FT-IR) spectra, single-crystal X-ray diffraction (XRD) technique. This single crystal compound consists of protonated 1,6-hexanediamine (HDA) cations and polyoxometalate [Mo3O10]2− anions. Its crystal structure belongs to monoclinic system (space group P21/n) with a=7.7508(14), b=11.467(2), c=16.167(3) Å, β=92.689(3)°, V=1435.3(5) Å3, Z=4 and Dcalc=2.619 g cm−3. The final statistics based on F2 are GOF=0.980, R1=0.0261 and wR2=0.0506 for I>2σ(I). XRD analysis revealed that in the crystal structure of HDAMo, novel infinite [Mo3O10]2− chains parallel to a axis are made up of distorted MoO6 octahedra connected by corners and edges. The protonated HDA cations occupy channels formed by [Mo3O10]2− chains and exhibit strong hydrogen bond interactions to terminal and bridging oxo groups of the chains. The [Mo3O10]2− chains linked through protonated HAD cations formed a one-dimensional network. The HDAMo compound shows novel photochromic properties, i.e., its color changes from white to reddish brown gradually under UV irradiation. XRD, FT-IR, ESR spectra and XPS are used to investigate the photochromic behavior of the compound.  相似文献   
107.
报道了以三脚架化合物1,1,1_三 (N_甲基_N_苯基氨基羰甲氧甲基 )丙烷 (TMPP)为载体的钙离子选择电极的研制;探讨了增塑剂、载体浓度、pH等因素对电极性能的影响 ;结果表明电极对钙离子有较好的近能斯特响应 ,相应的斜率为27.6 mV/pcCa2+ ,线性响应范围为5×10-5 ~5×10-2 mol/L,检出限为2.3×10-5mol/L ;电极在pH4~13范围内具有强的抗干扰能力 ,并具有很好的重复性和稳定性 ;该电极作为钙离子选择电极 ,用于乳酸钙口服液中钙含量的测定 ,取得了满意的结果  相似文献   
108.
稀土乙酰丙氨酸咪唑配合物的合成及光谱性质   总被引:22,自引:0,他引:22  
稀土元素由于特殊的外层电子构型,在与不同类型配体配位时,呈现出丰富多彩的配位行为和结构,其配合物,特别是有机配合物,由于具有发光性强、选择性好的特点,在发光、激光材料创制、结构探针、荧光免疫分析及生物传感器等领域的研究和应用引起广泛关注.氨基酸、肽是各种生物大分子的基本组成单元,咪唑存在于组氨酸、羧肽酶、血红蛋白等生物分子中参与配位或"变构效应"成为活性部位结构,唑环有丰富的能级,其作为含N富电子体系可与稀土离子形成既有生物活性,又有优良光学性能的配合物.  相似文献   
109.
有机锗(锗-132)的示差脉冲极谱研究   总被引:4,自引:0,他引:4  
用示差脉冲极谱法,在pH1.30H_2SO_4和3,4-二羟基苯甲醛(DHB)底液中,获得了有机锗(Ge-132)和无机锗Ge(Ⅳ)二个配位吸附极谱波,波峰分别为E_P2-0.62V和E_pl=-0.47V(υs.AgCI/Ag),Ge-132浓度在2.6×10_(-5)~3.1×10_(-3)mol/L范围内,Ge(Ⅳ)浓度在 3.1×10_(-5)~2.1×10_(-4)mol/L范围内分别与峰电流星线性关系.利用该示差脉冲极谱法可同时测定Ge-132和Ge(Ⅳ),用于有机锗营养口服液中Ge-132和Ge(Ⅳ)的测定结果满意.还探讨了Ge-132极谱波的性质,测定了有关动力学参数.  相似文献   
110.
本文报导了三氯化铁(水合物)与4′-溴苯并-15-冠-5(L)固态配合物的合成,对合成的新配合物,进行了元素定量分析及摩尔电导测定,并作了红外光谱、紫外光谱,热重和差热以及X-射线粉末衍射分析的性质表征。从而证明,该配合物中FeCl3与配体L比为1:1,是溶化剂,含有结晶水的固态配合物。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号