首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   28009篇
  免费   7474篇
  国内免费   17874篇
化学   30856篇
晶体学   2173篇
力学   1287篇
综合类   955篇
数学   3429篇
物理学   14657篇
  2024年   275篇
  2023年   975篇
  2022年   1247篇
  2021年   1461篇
  2020年   1030篇
  2019年   1213篇
  2018年   975篇
  2017年   1247篇
  2016年   1396篇
  2015年   1584篇
  2014年   1923篇
  2013年   2507篇
  2012年   2421篇
  2011年   2370篇
  2010年   2199篇
  2009年   2278篇
  2008年   2617篇
  2007年   2564篇
  2006年   2733篇
  2005年   2646篇
  2004年   2528篇
  2003年   2301篇
  2002年   1870篇
  2001年   1820篇
  2000年   1246篇
  1999年   1111篇
  1998年   1009篇
  1997年   766篇
  1996年   750篇
  1995年   686篇
  1994年   715篇
  1993年   477篇
  1992年   521篇
  1991年   575篇
  1990年   484篇
  1989年   459篇
  1988年   134篇
  1987年   85篇
  1986年   50篇
  1985年   50篇
  1984年   21篇
  1983年   23篇
  1982年   4篇
  1981年   2篇
  1980年   2篇
  1979年   1篇
  1978年   1篇
  1977年   1篇
  1963年   1篇
  1959年   3篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 31 毫秒
941.
The reaction of aromatic carboxylic acid with oxalyl chloride gives rise to the corresponding acid chloride which without purification is treated with the sodium salt of mercaptopyridine oxide in the presence of 2,2-azo-bisisobutyronitrile (AIBN), radical initiator to give a brominated aromatic compound. After etherification and oxidation, 5-iodovaniline was converted to trisubstituted benzene carboxylic acid which give 1-bromo-3-methoxy-4-propoxy-5-iodobenzene by this new brominating process with a yield of 74%.  相似文献   
942.
稀土掺杂对锂离子电池正极材料LiMn2O4结构及电性能的影响   总被引:19,自引:5,他引:19  
利用微波加热技术合成稀土掺杂基锂离子电池正极材料LiMn2-xRExO4(RE=Y,Nd,Gd,Ce),通过XRD、循环伏安及恒电漉充放电测试研究了稀土掺杂离子对合成正极材料结构及电化学性能的影响。XRD测试结果表明,合适的掺杂量可以起到扩展锂离子脱嵌通道和稳定骨架结构的作用,稀土离子的引入可以部分取代原有的三价锰离子,由于稀土离子的离子半径较三价锰离子大,因此稀土掺杂锰酸锂材料的晶胞参数比未掺杂材料大,在一定程度上扩充了锂离子迁移的三维通道,更有利于锂离子的嵌入与脱嵌;循环伏安及恒电漉充放电测试结果表明稀土掺杂有效提高了LiMn2O4材料的电化学循环可逆性及循环稳定性。  相似文献   
943.
用二阶微扰理论研究了单重态亚烷基卡宾与甲醛发生的三种环加成反应的机理 ,采用MP2/6-31G~*方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量。根 据能量数据可以预言环加成反应(1)的a途径将是单重态亚烷基卡宾与甲醛环加成 反应的主要反应通道,该反应由两步组成:(I)亚烷基卡宾与甲醛生成了一富能 中间体(INT1a),是一无势垒的放热反应,(II)中间体异构化为产物亚烷基环 乙烷,其势垒为24.1 kJ·mol~(-1)(MP2/6-31G~*)。  相似文献   
944.
采用可有效破坏H_2O分子间氢键的高浓度的ClO_4~-为主要支持电解质,在比通常低数十倍浓度的卤素离子体系中可获得很强的H_2O的表面增强Raman散射(SERS)信号,并可在含SCN~-体系中观察到H_2O的SERS现象。在0.1mol/LLiCl和3mol/L LiClO_4体系中的SERS谱表明电极表面上存在两种性质十分不同的H_2O分子,文中较详细地讨论这一异常现象。采用合适的电解质和电极表面处理可扩展对H_2O的SERS研究,更深入认识电化学界面的复杂结构。  相似文献   
945.
在甲烷氧化偶联(OCM)反应条件下,用原位红外光谱研究SrO-La2O3/CaO催化剂,结果表明,晶格氧使甲深度氧化,La2O3和CaO具有活泼的晶格氧,SrO的晶格氧比较稳定,气相氧通过催化剂表面消耗掉的晶格氧,加速甲烷了深度氧化,另一方面,催化剂表面的碳酸根物种在氧气氛下分解,在La2O3和LC催化剂中,催化剂表面La2O2(CO3)的分解形成配位不饱和的晶格氧O^2-,并为气相氧吸附提供氧空  相似文献   
946.
本文报道了一种以2,3,9,10-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-1,3,8,10-四烯镍(Ⅱ)配合物[Ni(ㄔIM)]^2+为催化剂、NaBrO3为氧化剂、丙酮酸为有机废物、稀硫酸为介质的振荡化学反应新体系。对该体系的振荡特性进行了描述。研究了Ag^+、Hg^2+、还原性物质、自由基抑制剂、四氯化碳以及温度对振荡的影响。  相似文献   
947.
光谱;N-(4'-取代嘧啶-2'-基)-取代苯氧基磺酰脲的合成及除草活性  相似文献   
948.
The equilibrium solubility of CsCl-CeCl3-HCl(11%)-H2O qua-ternary system at 25℃ has been determined by the physicchemical analysis method ,and the phase diagram was plotted, Two new double salts 3CsCl.CeCl3.3H2O and CsCl.CeCl3.4H2O obtained from the complicated system were identified and characterized by XRD,TG-DTA ,DSC,UV and fluorescence spectroscopy, Studies on the fluorescence excitation and emission show that 3CsCl.CeCl3.3H2O and CsCl.CeCl3.4H2O have upconversion luminescence of infrared-visible range,and the upconversion emission intensity increases with the increase of ratio of CeCl3 in CsCl.  相似文献   
949.
Reactions between CH4 and CO2 under the action of continuous microwave discharge at atmospheric pressure were studied in a special homemade reactor,The main products were CO and H2,while acetylene and ethylene were also found in the products.Experimental results show that conversions of CH4 and CO2 could be higher than 90% without the presence of any catalyst,Effects of CO2/CH4 molar ratio and total flow rate of the feed gas on the reaction were also investigated.  相似文献   
950.
S2O2-8和SO2-4促进ZrO2固体超强酸正戊烷反应性能差异的研究   总被引:10,自引:0,他引:10  
考察了常温下S2O2-8促进ZrO2(PSZ)固体超强酸催化剂上正戊烷的反应性能,并与SO2-4促进ZrO2(SZ)反应相比较,观察到PSZ和SZ对正戊烷都具有异构化和裂解的双重作用,主要产物分别为异戊烷和异丁烷.正戊烷的异构化转化率和表观反应速率常数主要取决于样品的焙烧温度.但对于正戊烷异构化反应,PSZ的最佳焙烧温度为550℃,比SZ的低50℃.在各自的最佳焙烧温度下反应1h后,前者的异戊烷生成率为后者的1.3倍.通过S含量和比表面积测定以及用XRD和FTIR等手段分析了PSZ的物理化学特性.从原位FTIR谱图发现,PSZ(550℃)表面S-O键的红外吸收明显比SZ(600℃)的强;通过吡啶红外手段发现PSZ(550℃)吡啶离子吸收峰的红移大于SZ(600℃),表明前者的Lewis酸强于后者.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号