新型聚合物载体茂金属催化剂

均相茂金属催化剂虽然有许多优点和特点,但也存在着某些不足之处,例如,不适于现在通用的气相和淤浆聚合工艺;要想达到足够的聚合活性需大量价格昂贵的MAO;相当多的均相茂金属催化剂不适于高温聚合（活性降低,分子极低）,不能很好地控制聚合物的形态,为了在工业上得到实际应用,必须将它们载体（非均相）化。通常采用的载体都是无机物,如SiO2、MgCl2、Al2O3等。由于无机载体表面具有酸性,负载茂金属催化剂活性有所降低,用聚合和作茂金属催化剂的载体很少有报道,我们研制了一种新型的聚合物载体茂金属催化剂,即可保持均相茂金属催化特点和优点,又能克服其缺点。其合成路线如下。     

镶嵌型乳胶粒子的合成

以苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈等单体或它们的混合物为硬单体,天然胶乳为弹性组分,经多步种子乳液聚合法制得了在天然胶乳的粒子上镶嵌硬聚合物相的互穿网络型乳胶粒子.考察了十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、油酸等乳化体系,过硫酸钾、过氧化苯甲酰热引发体系及异丙苯过氧化氢-四乙烯五胺、叔丁基过氧化氢-四乙烯五胺等氧化还原引发体系对聚合反应的影响.研究了交联剂用量对互穿结合率、溶胶含量的影响及溶胀时间、硬单体组成、乳化剂种类对乳胶粒子形态的影响,确定了适宜的聚合配方和工艺条件.透射电镜观察乳粒形态结果表明,单一使用极性或非极性单体,仅得到核-壳结构乳液,而采用不同极性单体复合、溶胀、互穿,得到的是镶嵌硬聚合物型乳粒结构.     

新引发体系引发MMA活性自由基聚合

近年来 ,关于活性自由基聚合的研究极为活跃 ,已经发现了多种基于增长链自由基被可逆钝化形成休眠种的活性自由基聚合方法[1,2 ] .它们主要包括引发转移终止剂 ( Iniferter) ,稳定自由基聚合( SFRP) ,原子转移自由基聚合 ( ATRP) ,可逆加成 -断链链转移聚合 ( RAFT)等 .其中 ATRP因其具有可聚合单体多 ,反应条件相对缓和等优点而成为该领域的研究热点 [3～ 5] .ATRP活性自由基聚合的实现主要是在过渡金属催化剂的作用下 ,通过循环往复的碳 -卤键的活化、加成、碳 -卤键的再形成而得到最终活性的聚合物 ,引发体系由引发剂、过渡金属…     

氧化还原滴定法测定工业硫化锌的含量

利用氧化还原滴定法测定工业硫化锌的含量,分析了影响硫化锌含量测定的因素,样品测定实验结果表明,该法样本合并标准偏差Sq=0.137%,标准回收率为98．99％－100．20％。     

茂钛/MAO催化体系进行降冰片烯聚合的研究

以降冰片烯为例的环状烯烃的聚合方式主要有两种 :( A) Vinyl-type polymerization;( B) Ring-Opening Polymerization　　 80年代中期以前 ,环烯烃聚合研究主要集中在开环易位聚合 (ROMP)反应 [1] .Kaminsky[2 ] 首次以[En(Ind) 2 Zr Cl2 ]/MAO等为催化剂进行降冰片烯的聚合 ,获得了熔点极高 (高于其 40 0℃的分解温度 )的大分子量加成结构的聚合物 .研究结果表明 ,具有 C2 和 Cs对称性的茂锆催化体系能高活性地得到降冰片烯加成聚合物 [3,4 ] ,但是这些由茂锆催化体系合成的降冰片烯聚合物不溶于有机溶剂 ,难以进行精确定量的结…     

高表面电荷密度单分散苯乙烯磺酸钠纳米微球的制备

利用无皂乳液聚合 ,在苯乙烯 (St)的反应体系中引入适量的苯乙烯磺酸钠 (NaSS)参加共聚合 ,在聚合过程中分两阶段加料 ,第一阶段中NaSS浓度是决定乳胶粒粒径及单分散性的关键因素。当反应达到较高转化率 ( >90 % )时加入第二阶段单体混合物 ,此阶段中NaSS与St的比例决定了最终胶粒的表面电荷密度。利用上述两阶段无皂乳液聚合法成功地制备了粒径小于 10 0nm、单分散性指数小于 1.0 5以及表面电荷密度大于 3 0 μC·cm-2 的一系列乳胶粒     

稳定自由基存在下苯乙烯聚合的加速剂

研究了稳定自由基存在下苯乙烯的活性聚合,发现在β－酮酸酯－乙酰乙酸乙酯,乙二酸二乙酯,1,3－二酮－乙酰丙酮的少量存在下,苯乙烯聚合速率显著增加,分子量可控,分子量在布较窄。而乙酰丙酮较大量存在下,聚苯乙烯分散性稍微变宽。     

热敏性功能材料聚N-乙烯基己内酰胺的辐射聚合

具有低临界相变温度（LCST）的温度敏感性高聚物是一类特殊热性能的高聚物。当环境温度低于LCST时,其在溶液中的溶解性会随着温度升高缓慢降低。但一旦温度升高到LCST附近很小范围里,其溶解性会突然降低,出现热沉降,而且这种变化是可逆的。这类高聚物中研究较多也最具代表性的是聚N－异丙基丙烯酰胺（PNIPAAm）和聚N-乙烯基己内酰胺（PNVCL）,因为这两种聚合物的LCST都处于生理温度范围内（30－40℃）,使它们的系列高聚物在生物和医药材料中有极其广泛的应用前景^[1,2]。相比而言,PNVCL的研究与应用不PNIPAAm开展得早和完善,但其具有比PNIPAAm更好的生物相容性。所以近年来在生物大分子的分离、浓集、固定化以及药物的包埋和缓释等方面对PNVCL的研究也逐渐开展起来^[3,4,5]。目前,热敏性PNVCL高聚物主要采用化学法合成^[6,7],辐射合成几乎未见报道。为此,本文采用γ辐射聚合聚N－乙烯基己内酰胺（PNVCL）的可溶性链状高聚物。研究辐射条件对其热敏性、平均分子量等的影响。     

Stereocontrol in radical polymerization

The stereospecific radical polymerization of vinyl esters, methacrylates, and alpha-substituted acrylates was studied. Fluoroalcohols, as a solvent, have remarkable effects on the stereoregularity of the radical polymerizations of vinyl acetate, vinyl pivalate, and vinyl benzoate, affording polymers rich in syndiotacticity, heterotacticity, and isotacticity, respectively. This method was successfully applied to the polymerization of methacrylates to give syndiotactic polymers. The steric repulsion between the entering monomer and the chain-end monomeric unit bound by the solvent through hydrogen bonding is important for the stereochemical control in these systems. Lewis acid catalysts, such as lanthanide trifluoromethanesulfonates and zinc salts, were also effective for the stereocontrol during the radical polymerization of methyl methacrylate, to reduce the syndiotacticity and alpha-(alkoxymethyl)acrylates to synthesize isotactic and syndiotactic polymers. Radical polymerization of the methacrylates bearing a bulky ester group, such as the triphenylmethyl methacrylate derivatives, gave highly isotactic polymers, as in the case of anionic polymerization. In addition, the control of one-handed helical conformation was attained in the radical polymerization of 1-phenyldibenzosuberyl methacrylate using chiral neomenthanethiol or cobalt(II) complexes as an additive.     

脯氨酸Ni(Ⅱ)修饰电极的制备及对甲醇氧化的催化(英文)

研究了聚色氨酸修饰玻碳电极（Ｐｏｌｙ－Ｔｒｙ／ＧＣ）的制备,用循环伏安法探讨了膜的电化学性质。在ｐＨ＝６．６的ＰＢＳ中,膜的循环伏安图上有两对氧化还原峰。掺杂金属离子Ｎｉ（Ⅱ）后的该聚合物膜修饰电极（Ｐｏｌｙ－Ｎｉ（Ⅱ） Ｔｒｙ／ＧＣ）对甲醇的催化活性大大提高,在０．０１ ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ中甲醇的氧化峰电位在０．６５ Ｖ,而同样条件下在空白玻璃电极（ＧＣ）和Ｐｏｌｙ－Ｔｒｙ／ＧＣ上甲醇的氧化峰电位要正得多。在０．１５ ｍｏｌ／Ｌ甲醇溶液中循环伏安扫描１５０ ｍｉｎ后,峰电流密度由１０６０ μＡ／ｃｍ～２降低至８８５μＡ／ｃｍ～２,然后峰电流密度不再降低,说明在电催化氧化甲醇过程中电极稳定性良好。