全文获取类型
收费全文 | 730篇 |
免费 | 133篇 |
国内免费 | 60篇 |
专业分类
化学 | 584篇 |
晶体学 | 30篇 |
力学 | 31篇 |
综合类 | 16篇 |
数学 | 23篇 |
物理学 | 239篇 |
出版年
2024年 | 7篇 |
2023年 | 23篇 |
2022年 | 41篇 |
2021年 | 38篇 |
2020年 | 54篇 |
2019年 | 28篇 |
2018年 | 39篇 |
2017年 | 41篇 |
2016年 | 52篇 |
2015年 | 26篇 |
2014年 | 31篇 |
2013年 | 69篇 |
2012年 | 40篇 |
2011年 | 39篇 |
2010年 | 38篇 |
2009年 | 30篇 |
2008年 | 33篇 |
2007年 | 32篇 |
2006年 | 38篇 |
2005年 | 36篇 |
2004年 | 28篇 |
2003年 | 31篇 |
2002年 | 19篇 |
2001年 | 12篇 |
2000年 | 19篇 |
1999年 | 14篇 |
1998年 | 11篇 |
1997年 | 5篇 |
1996年 | 7篇 |
1995年 | 13篇 |
1994年 | 5篇 |
1993年 | 4篇 |
1992年 | 2篇 |
1991年 | 3篇 |
1989年 | 2篇 |
1988年 | 3篇 |
1987年 | 1篇 |
1985年 | 1篇 |
1982年 | 3篇 |
1981年 | 1篇 |
1979年 | 3篇 |
1978年 | 1篇 |
排序方式: 共有923条查询结果,搜索用时 31 毫秒
101.
Dr. Roberta Pievo Brigitta Angerstein Dr. Alistair J. Fielding Dr. Christian Koch Prof. Dr. Ivo Feussner Prof. Dr. Marina Bennati 《Chemphyschem》2013,14(18):4094-4101
Electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy in combination with the rapid freeze‐quench (RFQ) technique is a well‐established method to trap and characterize intermediates in chemical or enzymatic reactions at the millisecond or even shorter time scales. The method is particularly powerful for mechanistic studies of enzymatic reactions when combined with high‐frequency EPR (ν≥90 GHz), which permits the identification of substrate or protein radical intermediates by their electronic g values. In this work, we describe a new custom‐designed micro‐mix rapid freeze‐quench apparatus, for which reagent volumes for biological samples as small as 20 μL are required. The apparatus was implemented with homemade sample collectors appropriate for 9, 34, and 94 GHz EPR capillaries (4, 2, and 0.87 mm outer diameter, respectively) and the performance was evaluated. We demonstrate the application potential of the RFQ apparatus by following the enzymatic reaction of PpoA, a fungal dioxygenase producing hydro(pero)xylated fatty acids. The larger spectral resolution at 94 GHz allows the discernment of structural changes in the EPR spectra, which are not detectable in the same samples at the standard 9 GHz frequency. 相似文献
102.
103.
104.
Shyh-Horng Chiou 《中国化学会会志》1989,36(5):435-442
A rapid peptide-bond hydrolysis by means of microwave irradiation is introduced for the facile preparation of protein hydrolysates used for amino acid analysis. The optimal hydrolysis condition has been determined using several enzymes with known amino acid compositions. The effects of hydrolysis time on the recovery of various labile and hydrophobic amino acids are also exemplified in the microwave heating of standard amino acids. The method has been applied to the complete amino acid analysis with a single nonvolatile solvent of methanesulfonic acid with good recovery of tryptophan and half-cystine. It provides a radical expedition of protein and peptide hydrolysis via commercial microwave ovens and specially-designed Teflon-Pyrex tubes, circumventing the tedious procedures using vacuum-sealed pyrex lubes heating at 110°C for more than 24 h. This novel type of microwave chemistry associated with rapid peptide-bond cleavage is of great potential in the automation of the complete process of amino acid analysis starting from the preparation of protein hydrolysates. 相似文献
105.
手性胺酰胺型液相色谱手性固定相的制备及几种氨基酸衍生物的拆分 总被引:1,自引:0,他引:1
用(R)-1-苯基2-对甲基苯基乙基胺(PTE)与L-异亮氨酸制得含两个手性中心的手性选择剂,以琥珀酸酐作为连接臂,将手性选择剂键合到氨基丙基硅胶上制得手性固定相。以正己烷-异丙醇为流动相,利用该固定相对氨基酸衍生物进行高效液相色谱手性拆分,并考察了流动相中异丙醇含量对手性拆分的影响。结果表明,该手性固定相对所分析的氨基酸衍生物大部分都具有一定的拆分能力。当异丙醇含量为1%时,亮氨酸与苯丙氨酸的苯甲酰甲酯衍生物获得基线分离。当异丙醇含量为20%时,亮氨酸、缬氨酸、丙氨酸、谷氨酸的3,5-二硝基苯甲酰甲酯衍生物获得基线分离。 相似文献
106.
建立了4个单手性和3个双手性(含有手性中心和面手性)的二茂铁衍生物在Chiralpak IC(纤维素-三(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯))和Chiralpak IE3(直链淀粉-三(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯))手性固定相上的高效液相色谱分离方法。4个单手性二茂铁衍生物中有3个可以在Chiralpak IE3固定相上实现基线分离,另外1个则在Chiralpak IC手性固定相上实现基线分离。3个双手性二茂铁衍生物可在Chiralpak IC手性固定相上实现基线分离。研究表明,这两种手性固定相对二茂铁衍生物具有较好的手性识别作用,并且具有互补作用。这一研究结果可为手性二茂铁化合物的分离提供借鉴和参考。 相似文献
107.
随着光固化技术的发展,当前广泛使用的自由基光固化逐渐显示出一些弊端,与自由基光固化相比,阳离子光固化逐渐显示出其固有的优势,如体积收缩小、附着力强、无氧阻聚等。活性稀释剂作为阳离子光固化配方中的重要组成,对配方的固化及最终产品的机械物理性能具有显著影响,因此开发可快速固化的活性稀释剂具有重要的意义。本文介绍了阳离子活性稀释剂的作用原理及特点,并对其发展前景和方向进行了展望。 相似文献
108.
109.
Kai Hou Huiyi Wang Yunyin Lin Shaohua Chen Shengyuan Yang Yanhua Cheng Benjamin S. Hsiao Meifang Zhu 《Macromolecular rapid communications》2016,37(22):1795-1801
Hydrogel microfibers have been considered as a potential biomaterial to spatiotemporally biomimic 1D native tissues such as nerves and muscles which are always assembled hierarchically and have anisotropic response to external stimuli. To produce facile hydrogel microfibers in a mathematical manner, a novel dynamic‐crosslinking‐spinning (DCS) method is demonstrated for direct fabrication of size‐controllable fibers from poly(ethylene glycol diacrylate) oligomer in large scale, without microfluidic template and in a biofriendly environment. The diameter of fibers can be precisely controlled by adjusting the spinning parameters. Anisotropic swelling property is also dependent on inhomogeneous structure generated in spinning process. Comparing with bulk hydrogels, the resulting fibers exhibit superior rapid water adsorption property, which can be attributed to the large surface area/volume ratio of fiber. This novel DCS method is one‐step technology suitable for large‐scale production of anisotropic hydrogel fibers which has a promising application in the area such as biomaterials.
110.
采用萃取纳升喷雾结合离子迁移谱技术,建立了化妆品中8种禁用抗生素的现场快速筛查方法。对萃取纳升喷雾毛细管拉制条件、萃取纳升喷雾离子化条件、离子迁移谱检测条件等进行了详细考察和优化。在优化的实验条件下,8种禁用抗生素的方法检出限为20 mg/kg,离子迁移谱分析时间小于20 ms,单个样品全部检测时间不超过30 s。对于筛检出的疑似阳性样品,进一步采用超高效液相色谱-串联质谱进行确证。该方法流程简便、快捷高效,为化妆品中违禁组分的现场快速筛查提供了较为广阔的应用前景。 相似文献