α-Amidoaldehydes as Substrates in Rhodium-Catalyzed Intermolecular Alkyne Hydroacylation: The Synthesis of α-Amidoketones

We show that readily available α-amidoaldehydes are effective substrates for intermolecular Rh-catalyzed alkyne hydroacylation reactions. The catalyst [Rh(dppe)(C₆H₅F)][BAr^F₄] provides good reactivity, and allows a broad range of aldehydes and alkynes to be used as substrates, delivering α-amidoketone products. High yields and high levels of regioselectivity are achieved. The use of α-amidoaldehydes as substrates establishes that 1,4-dicarbonyl motifs can be used as controlling groups in Rh-catalyzed hydroacylation reactions.     

Aldehyde oxidase assay by capillary electrophoresis: From off‐line,online up to immobilized enzyme reactor

Capillary electrophoresis is a modern separation technique characterized by many benefits, which qualify it also for enzyme assays and the study of enzyme kinetics during drug development. Homogeneous or heterogeneous approaches can be followed for the enzymatic incubation. In this study, an immobilization procedure of aldehyde oxidase on magnetic particles was developed considering their integration with capillary electrophoresis. A number of magnetic nano/microparticle types were tested for this purpose, showing that aldehyde oxidase was most active when immobilized on bare silica magnetic nanoparticles. Primarily, the reusability of the enzyme immobilized on bare silica nanoparticles was tested. Three consecutive incubations with substrate could be performed, but the activity considerably dropped after the first incubation. One reason could be an enzyme detachment from the nanoparticles, but no release was detected neither at 4°C nor at 37°C during 5 h. The drop in enzymatic activity observed in consecutive incubations, could also be due to inactivation of the enzyme over time at given temperature. For the immobilized enzyme stored at 4°C, the activity decreased to 83% after 5 h, in contrast with a steep decrease at 37°C to 37%.     

手性肟醚化合物的“一锅”法合成

研究了3组分手性源5-孟氧基-3,4-二卤-2(5H)-呋喃酮、芳香醛、盐酸羟胺,在"一锅"条件下成功合成了6种新的含手性肟醚的衍生物5-(S)-孟氧基-4-肟醚-3-卤-2(5H)-呋喃酮(12a～12f),产率50%～80%。该类化合物具有特定的骨架结构,是一种含氮类的合成子,可发生很多其它类反应,而且也为手性配合物的合成研究和含手性肟醚类化合物的合成提供了可行的途径。所有化合物均经IR、1HNMR、13CNMR以及HRMS得到确证。     

Brønsted酸性离子液体在醛醇缩合反应中的应用

合成了一系列Brønsted酸性离子液体并将其应用在醛醇缩合反应中.醛醇缩合产物由于极好的溶剂性质等被广泛用作溶剂和试剂.离子液体[BSmim][OTf]在甲醛和乙二醇缩合生成1,3-二氧五环的反应中表现出了极好的催化活性,甲醛转化率和主产物1,3-二氧五环选择性分别可以达到96.1%和92.4%.对影响离子液体催化性能的因素进行了探索,并对催化反应中的离子液体的用量、反应温度、反应时间以及反应物料比进行了考察.通过Hammett酸度函数法测定了所用到离子液体的酸性,结果表明离子液体酸性与其在缩合反应中的催化活性顺序完全一致,酸性越强催化性能越好.结合实验给出了离子液体[BSmim][OTf]催化甲醛和乙二醇缩合反应的可能的反应机理.该催化剂体系具有良好的催化性能,反应可以在较温和的条件下进行,实现了高活性和高选择性的目标,产物易分离,催化剂重复使用7次,其催化活性基本不变.并将该Brønsted酸性离子液体进一步应用到其他醛（酮）醇缩合反应中.     

蒙脱土负载碘催化多组分合成咪唑衍生物

以苯偶酰(1)、苯甲醛(2a)、苯胺(3)和醋酸铵（4)为原料,蒙脱土负载碘和三乙烯二胺（DABCO）为催化剂,通过多组分法合成了6种1,2,4,5-四芳基-1,3-咪唑衍生物,其结构经¹H NMR和IR确证。对反应条件进行了优化。结果表明：在最优反应条件｛以10 mol%MMT/I₂为催化剂,10 mol%DABCO为碱,正丁醇为溶剂,原料配比r［n(1）：n(2a) ：n(3) ：n(4)］=1.0：2.0：2.0：8.0,于110 ℃反应16 h｝下,产率最高为91.5%。     

酸性沸石分子筛催化Knoevenagel缩合反应

 在高硅／铝比的酸性沸石分子筛HY上实现了Knoevenagel缩合反应．Bronsted酸和Lewis酸均可催化Knoevenagel缩合反应．考察了羰基化合物和活泼亚甲基化合物的反应活性顺序．结果表明，羰基化合物的羰基极化程度越高，反应越容易进行；不同于碱催化时的Knoevenagel缩合反应，活泼亚甲基化合物的活泼氢的酸性并不是影响其反应活性的重要因素．     

基于偶氮水杨醛酰腙的氰根比色检测探针的合成及性能

设计合成了一种基于酚羟基和氨基的酰腙类探针分子, 利用紫外-可见吸收光谱和核磁滴定考察了其对F^-, Cl^-, Br^-, I^-, CH₃COO^-, H₂PO₄^-, HSO₄^-, ClO₄^-, CN^-, SCN^-, SO^2-₄和NO^-₃等阴离子的识别作用. 结果表明, 当加入CN^-离子时主体溶液颜色由无色变为黄色, 而加入其它离子时主体溶液颜色不变, 说明该探针在DMSO/H₂O(体积比5: 5)体系中能选择性裸眼比色检测CN^-. 核磁滴定及质谱数据表明, 该探针与CN^-以1:1化学计量比结合, 该过程通过亲核加成方式完成.     

超声波作用下芳亚甲基丙二酸亚异丙酯的合成

在超声波辐射下，以芳香醛、丙二酸亚异丙酯为原料，乙醇作溶剂，无催化剂 作用下合成了芳亚甲基丙二酸亚异丙酯。该方法操作简便，不污染环境，产率较高 ，为该类化合的合成提供了一种有效的新方法。     

某些新的含醛基和二氰基乙烯的偶氮染料的合成和可见光谱

红外染料可用于光学记录和光学数据储存,因此它是近年来发展的高技术领域之一。但是目前能应用的红外染料非常少,且绝大部份是菁染料。最近有人报道了醌型和偶氮型红外染料的合成。所谓红外染料是指λ_(man)在700nm以上的分子,含一个发色团体系往往是不够的。因此研究各类助色团和发色     

超声波辐射下β-吲哚衍生物的合成

在超声波下以吲哚、芳香醛、丙二酸亚异丙酯为原料一锅法合成了β-吲哚衍生物——5-[(3-吲哚基)．芳甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧六环4,6-二酮,其结构经IR和1H NMR确认。