甲苯作为环糊精包合作用的空间调节器的研究

以芘为模拟荧光探针 ,研究了甲苯对γ -环糊精 (γ -CD) -芘 (Py)包合体系的影响。发现Py -γ -CD -甲苯形成 1∶1∶1的包合物 ,并测出该包合物的包合常数。结果表明 :甲苯的加入 ,大大增强了γ -CD内腔与Py的结合力。     

兖州煤与大庆减压渣油在共处理过程中的相互作用：Ⅱ.甲苯可溶重质产物族组

通过对兖州煤与大庆减压渣油共处理重质产物的组成,分子量及分子量分布的考察,研究了甲苯可溶重质产物组成性质随反应条件的变化规律。结果表明,在较低反应温度（３７５－４２５℃）下,共处理减缓了重质产物中饱和份的转化,同时使树脂和沥青质含量降低;在较高反应温（４５０℃）下,由于煤与渣油的裂解程度增加,共处理与单独处理重质产物中饱和份含量均降为０,共处理重质产物的树脂＋沥青质含量显著增加,共处理使重质产物的分子量增大,且随着反应温度的升高,重质产物的分子量逐渐减小,同时分子量分布逐渐变窄 。     

气相色谱法测定甲乙酮重质物含量

用HP-5毛细管色谱柱测定甲乙酮生产过程中产生的重质副产物组分的含量,研究了其测定条件,并对分离后的组分用质谱方法进行定性,按照确定的分析条件,各组分都得到较好的分离,回收率在98％～102％之间,分析结果比较准确可靠．     

负载钴催化剂的合成及其催化环己烷和甲苯选择氧化的研究

 采用溶胶-凝胶法制备了系列负载型钴催化剂,并将其用于催化环己烷和甲苯选择氧化制备环己醇、环己酮和苯甲酸的反应. 考察了不同钴含量、催化剂焙烧温度、反应温度、反应时间和压力对催化剂活性的影响. 结果表明,在3%Co/Al(OH)x-150上环己烷的转化率为15.1%,环己醇和环己酮的选择性为91.2%; 在V(乙酸)∶V(甲苯)＝1∶8的条件下,在1%Co/Al(OH)x-150上甲苯的转化率为48.9%,苯甲酸的选择性为96.1%. 采用AES,BET,XRD及XPS等技术对催化剂进行了表征.     

低负载量的双金属Au@Pt核壳催化剂催化氧化甲苯

采用液相氢气两步还原法制备了双金属Au@Pt核壳纳米粒子,通过直接吸附法将纳米粒子均匀地分散于载体上,制备出低负载量的双金属Au@Pt/Al₂O₃催化剂,并且评价了催化剂对甲苯的催化氧化性能。通过TEM、XRD、XPS、N₂吸附-脱附和H₂-TPR等对催化剂进行了表征。结果表明,与单金属Au和Pt催化剂相比,双金属Au@Pt核壳催化剂表现出更高的催化活性,具有很好的稳定性和选择性,在甲苯体积分数为1×10^-3,气体空速为18 L·g^-1·h^-1的条件下,Au₁@Pt₂/Al₂O₃核壳催化剂具有优异的催化氧化性能,其中甲苯实现98%的转化率的温度（T₉₈）为195℃。由XPS结果可知,在Au和Pt之间存在电子转移促进了Pt上活性氧物种的形成,催化剂的活性组分主要以Au⁰和Pt⁰的形式存在,并广泛分布在载体的表面上。Au@Pt纳米粒子与载体Al₂O₃之间的强相互作用也是提高甲苯催化氧化活性的重要因素。     

Benzene and Toluene Levels Measured with DOAS During Vehicular Restrictions in Beijing

Measurements of atmospheric benzene and toluene were carried out continuously using dif-ferential optical absorption spectroscopy from August 7 to August 28 in Beijing during the period of vehicular restrictions. The correlations between traffic flows and totals of benzene and toluene were studied during the period of vehicular traffic restrictions from August 17 to August 20 and non-traffic restrictions on August 16 and August 21. The correlation coef-ficient was 0.8 between benzene and toluene. And the calculated daily mean value ratios of benzene to toluene were 0.43-0.50. During the period of vehicular restrictions, traffic flows were reduced about 11.8% and the levels of benzene and toluene were reduced by 11.4% and 12.8%, respectively. The vehicle emissions were recognized as the major sources for atmospheric benzene and toluene in Beijing.     

金属氧化物改性的HZSM-5上甲苯与甲醇的烷基化反应

 考察了La2O3,MgO以及La2O3-MgO复合改性的HZSM-5催化剂的孔结构、表面酸性和吸附性能,以及它们在甲苯与甲醇烷基化反应中的催化性能. 未经改性的HZSM-5上甲苯甲基化反应产物组成为热力学平衡组成,而改性后的催化剂上目标产物对二甲苯选择性提高,但反应活性下降. La2O3改性使HZSM-5孔径缩小,孔道变窄,强酸和弱酸酸量均降低,目标产物选择性明显提高; MgO主要分布在沸石外表面和孔口,因而MgO改性的HZSM-5孔口尺寸稍有缩小,另外强酸酸量减少,弱酸酸量略有上升,对二甲苯选择性略有提高; 而La2O3-MgO复合改性的催化剂上对二甲苯选择性显著提高,达到93%. 结果表明,反应的对位选择性是孔径和表面酸性同时调变的结果,孔径效应比酸性分布对催化剂的对位选择性影响更大.     

碳源甲基苯热裂解机理的密度泛函动力学研究

在热力学研究的基础上,用UB3LYP/3-21G^*方法对甲苯热裂解机理进行了动力学研究。计算得到了甲苯的5种热裂解路径的活化能。用过渡状态理论,计算得到了这些路径在298～1223K温度范围内的速率常数。动力学计算结果表明：甲苯在热解温度低于963K时的主反应路径为甲苯热裂解生成苄基自由基的反应,其速控步的活化能△E~0^θ^≠=402.27kJ/mol;当温度高于963K达1223K左右时,主反应路径转为苯环上脱甲基生成苯基和甲基自由基的路径,该路径的活化能△E~0^θ^≠=456.91kJ/mol。以上研究结果与实验结果相一致。     

环境湿度对TiO2/活性炭纤维气-固光催化氧化甲苯的影响

在恒温控湿的环境舱中,以自制的TiO2/ACF(活性炭纤维)为光催化剂,研究了环境湿度对甲苯光催化降解过程的影响.通过N2吸附和扫描电子显微镜分别对TiO2/ACF光催化剂的孔径结构和形貌特征进行了表征;利用GC-MS和GC-FID对甲苯光催化过程中生成的中间产物进行了定性及定量分析.结果表明,环境舱中相对湿度增大,甲苯光催化转化率提高;不同相对湿度下,积累在光催化剂表面的中间产物种类相同,但支链氧化产物(苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸)的积累量远多于苯环氧化产物(甲酚和对甲基苯酚)的积累量;随环境相对湿度的增大,苯甲醛在光催化剂表面的积累量减小,其余中间产物的积累量均有不同程度的增加.这说明水分子在甲苯光催化过程中起重要作用,相对湿度不仅影响甲苯的光催化转化效率,还影响其光催化转化的过程.尽管在各湿度条件下,支链氧化都是甲苯光催化降解的主要途径,但环境湿度增大更有利于苯环氧化途径的进行.讨论了水蒸气在甲苯光催化氧化过程中的作用机理.     

Sodium Butylated Hydroxytoluene (NaBHT) as a New and Efficient Hydride Source for Pd-Catalysed Reduction Reactions

NaBHT (sodium butylated hydroxytoluene), a hindered and soluble base for the efficient arylation of various base-sensitive amines and (hetero)aryl halides has been found to have an unanticipated role as a hydride donor to reduce (hetero)aryl halides and allylic acetates. Mechanistic studies have uncovered that NaBHT, but not BHT, can deliver multiple hydrides through oxidation of the benzylic methyl group in NaBHT to the aldehyde. Further, performing the reduction with NaBHT-d₂₀ has revealed that the redox-active benzylic position is not the only hydride donor site from NaBHT with one hydride in three coming, presumably, from the tert-butyl groups. The reduction works well under mild conditions and, incredibly, only consumes 20 percent of the NaBHT in the process; the remaining 80 percent can be readily recovered in pure form and reused. This, combined with the low cost of the material in ton-scale quantity, makes it practical and attractive for wider use in industry at scale.