The scaled-particle theory and solvent isotope effects on the thermodynamic properties of inert solutes in water and methanol

The scaled-particle theory has been applied to the calculation of the thermodynamic changes associated with the formation of a cavity in several isotopic varieties of liquid water and methanol. From these results, the thermodynamic functions for the transfer of a cavity (or a hard-sphere solute) have been computed for the following solvent pairs: H₂OD₂O, H₂OH₂ ¹⁸O, H₂ ¹⁸OD₂ ¹⁸O, D₂OD₂ ¹⁸O, CH₃OHCH₃OD. For the last two of these solvents, density measurements required for the calculations were carried out as a function of temperature. The calculated deuterium solvent isotope effect on the heats and entropies of hard-sphere solutes in water is much greater than the¹⁸O isotope effect; the former also exhibits a more pronounced temperature dependence. The transfer functions computed for hard-sphere solutes are compared to experimental data on the transfer of various solutes from H₂O to D₂O and from CH₃OH to CH₃OD. In most of the cases examined, the cavity effect accounts for a large part of the transfer quantities measured for rare gases, hydrocarbons, and solutes containing a significant hydrocarbon substituent.     

10,10-二苄基-9(10H)蒽醇的酸催化选择性环化反应

蒽酮(1)与3,5-二甲氧基苯甲醛(2)在吡啶/哌啶中反应生成10-(3,5-二甲氧基苯甲亚基蒽酮(3); 3经Pd/C催化氢化生成10-(3,5-二甲氧基苄基蒽酮(4); 4与3-甲氧基苄基氯(5)进行相转移催化烷基化反应生成10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-(3-甲氧基苄基)蒽酮(6); 6经NaBH₄还原生成10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-(3-甲氧基苄基)-9(10H)-蒽醇(7); 7在酸催化下发生选择性1,7-脱水反应, 生成高三蝶烯(homotriptycene) (8). 其反应机理可能是7在酸存在下生成正碳离子中间体, 然后选择性地亲电进攻富电荷的3,5-二甲氧基苯基, 而不进攻3-甲氧基苯基.     

反相悬浮聚合法合成超强吸水剂

以两性高分子作悬浮稳定剂，用反相悬浮聚合法合成了聚（丙烯酸盐－丙烯酰胺）类超强吸水剂．研究了交联剂、稳定剂、引发剂等用量、中和程度、单体组成及链转移剂等聚合条件对吸水剂吸水性能的影响．得到了吸蒸馏水１０５０ｍＬ／ｇ及吸０．９％ＮａＣｌ溶液８６ｍＬ／ｇ的超强吸水剂．此外，还比较了含不同反离子的聚丙烯酸类吸水剂的吸水性能     

Subsolidus phase relations and crystal structure of compounds in the PrOx-CaO-CuO system

The subsolidus phase relations of the PrO_x-CaO-CuO pseudo-ternary system sintered at 950-1000°C have been investigated by X-ray powder diffraction. In this system, there exist one compound Ca₁₀Pr₄Cu₂₄O₄₁, one Ca₂Pr₂Cu₅O₁₀-based solid solution, seven three-phase regions and two two-phase regions. The crystal structures of Ca₁₀Pr₄Cu₂₄O₄₁ and Ca₂Pr₂Cu₅O₁₀-based solid solution have been determined. Compound Ca₁₀Pr₄Cu₂₄O₄₁ crystallizes in an orthorhombic cell with space group D_2h²⁰−Cccm, Z=4. Its lattice parameters are a=11.278(2) Å, b=12.448(3) Å and c=27.486(8) Å. The crystal structure of Ca₂Pr₂Cu₅O₁₀-based solid solution is an incommensurate phase based on the orthorhombic NaCuO₂ type subcell. The lattice parameters of the subcell of the Ca_2.4Pr_1.6Cu₅O₁₀ are a₀=2.8246(7) Å, b₀=6.3693(5) Å, c₀=10.679(1) Å, and those of the orthorhombic superstructure are with a=5a₀, b=b₀, c=5c₀. The Ca_2.4Pr_1.6Cu₅O₁₀ structure can also be determined by using a monoclinic supercell with space group C_2h⁵−P2₁/c, Z=4, a=5a₀, b=b₀, and β=104.79(1)° or 136.60(1)°, V=5a₀b₀c₀.     

电化学聚合漆酚铜配合物催化引发醋酸乙烯酯聚合的研究

将电化学聚合方法得到的聚合漆酚 (EPU)与氯化铜异丙醇溶液作用生成电化学聚合漆酚铜配合物(EPU Cu2 + ) .采用顺磁共振波谱 (ESR)、红外光谱 (FT IR)、XPS光电子能谱、原子发射光谱 (AES)、元素分析及AES等手段进行表征 ,确定该配合物的结构即每个铜离子与EPU分子中二个链节单元的羟基发生配位 .配合物中铜含量达 8 6 3% .实验表明 ,电化学聚合漆酚铜 (EPU Cu2 + )配合物膜在室温下的Na2 SO3水体系 (pH =7)中能催化引发醋酸乙烯酯 (VAc)按自由基加聚反应历程进行聚合 .讨论了温度、Na2 SO3浓度、VAc浓度和EPU Cu2 + 膜用量对聚合速率、诱导时间的影响 ,求得聚合速率的表达式Rp=0 0 7e- 2 82 5 RT[VAc]1 54[Na2 SO3]0 5,实验结果表明 ,EPU Cu2 + 配合物膜催化引发醋酸乙烯酯 (VAc)聚合的诱导期为 12 2s ,反应 2 4h后PVAc得率为79% , Mw =1 2 6× 10 6 , Mn=2 6 3× 10 5,多分散性系数为 4 79.     

可聚合表面活性剂的研究进展

在乳液聚合中，表面活性剂发挥着非常关键的作用，但同时它们也存在不足的方面，一个比较有前景的方法就是使用可聚合表面活性剂。可聚合表面活性剂以牢固的共价键键合到聚合物粒子上，有效避免了表面活性剂的解析及其在膜中的迁移。本文综述了近年来可聚合表面活性剂的进展，主要讨论了阴离子、非离子、阳离子可聚合表面活性剂的特征和性质及其在乳液聚合中的应用。     

硅氧烷乳液聚合过程中大颗粒形成机理的研究：Ⅱ.聚硅氧烷乳液的耐酸碱…

研究了阴离子型与阳离子型聚硅氧烷乳液的耐酸碱稳定性，发现阴离子型乳液对酸碱都相当稳定，在乳液制备过程中，酸性催化剂不会引起乳液颗粒的凝聚；而阳离子型乳液的耐酸三稳定性性差，尤其是引起乳液颗粒慢速凝聚的碱浓度下限值很低，碱是制备阳离子型乳液的化剂，碱引起乳液颗粒的慢速凝聚是阳离子型乳液中大颗粒形成的主要原因，在乳液聚合过程中所发生的相当部分的乳化剂从水相向有机硅相的转移也是影响阳离子型乳液稳定性的一     

大分子单体的制备方法

最常见的大分子单体是末端含碳—碳双键的烯类大分子单体，除此以外还有可开环聚合、可氧化偶联和可开环易位聚合的大分子单体等。本文介绍了大分子单体常用的制备方法。     

千克级窄分子质量分布聚苯乙烯的制备与表征

以正丁基锂为引发剂，以经过处理的工业级环己烷为溶剂、四氢呋喃为促进剂，用阴离子聚合的方法，在常压和惰性气体保护条件下，制得一系列千克级窄分子质量分布的聚苯乙烯，利用IR、^1H-NMR、GPC等技术对聚苯乙烯产物进行了表征，分析了影响聚苯乙烯的分子质量及分子质量分布的因素。     

离子色谱法测定电镀锡溶液中的SO42-

采用络合反应，消除电镀锡溶液中金属离子对分离柱的污染，应用离子色谱法检测电镀液中SO4^2-的含量，回收率为95％－104％。