全文获取类型
收费全文 | 4388篇 |
免费 | 293篇 |
国内免费 | 840篇 |
专业分类
化学 | 4591篇 |
晶体学 | 81篇 |
力学 | 134篇 |
综合类 | 54篇 |
数学 | 315篇 |
物理学 | 346篇 |
出版年
2024年 | 3篇 |
2023年 | 62篇 |
2022年 | 91篇 |
2021年 | 76篇 |
2020年 | 161篇 |
2019年 | 176篇 |
2018年 | 186篇 |
2017年 | 176篇 |
2016年 | 191篇 |
2015年 | 146篇 |
2014年 | 190篇 |
2013年 | 438篇 |
2012年 | 506篇 |
2011年 | 240篇 |
2010年 | 196篇 |
2009年 | 239篇 |
2008年 | 288篇 |
2007年 | 291篇 |
2006年 | 253篇 |
2005年 | 227篇 |
2004年 | 211篇 |
2003年 | 176篇 |
2002年 | 144篇 |
2001年 | 98篇 |
2000年 | 124篇 |
1999年 | 105篇 |
1998年 | 92篇 |
1997年 | 72篇 |
1996年 | 66篇 |
1995年 | 47篇 |
1994年 | 42篇 |
1993年 | 23篇 |
1992年 | 50篇 |
1991年 | 25篇 |
1990年 | 28篇 |
1989年 | 19篇 |
1988年 | 15篇 |
1987年 | 6篇 |
1986年 | 6篇 |
1985年 | 5篇 |
1984年 | 7篇 |
1983年 | 5篇 |
1982年 | 3篇 |
1981年 | 4篇 |
1980年 | 4篇 |
1979年 | 3篇 |
1978年 | 3篇 |
1973年 | 2篇 |
排序方式: 共有5521条查询结果,搜索用时 15 毫秒
111.
碱金属沸石上乙醇双分子缩合反应及其机理 总被引:1,自引:0,他引:1
首次发现在碱金属X沸石上乙醇能够发生以正丁醇为主产物的双分子缩合反应,在所研究的催化剂中,含Rb的LiX沸石表现出较高的反应活性和选择性。反应机理的研究表明,反应不经过aldol缩合步骤。在此基础上,对反应机理提出了新建议:在碱性沸石作用下,乙醇的β-位C-H键被活化,双分子脱水导致缩合。碳链的增长按此模式进行。 相似文献
112.
R. I. Kureshy N. H. Khan S. H. R. Abdi P. Iyer A. K. Bhatt 《Journal of molecular catalysis. A, Chemical》1997,120(1-3):101-108
A series of new dissymmetric chiral Schiff base complexes has been obtained by a systematic condensation of (1S,2S)(+)-diaminocyclohexane and 3-acetyl-4-hydroxy-6-methyl-2-pyrone with salicylaldehyde, 5-chloro-, 5-methoxy-and 5-nitrosalicylaldehyde and by subsequent metallation with manganese and ruthenium. The characterization of the complexes 1–8 was accomplished by physico chemical studies viz. microanalysis, IR-, UV/VIS-, and CD spectral studies, optical rotation, molar conductance measurements and cyclic voltammetry. Enantioselective epoxidation of non functionalised olefins, viz. cis-stilbene, trans-3-nonene and trans-4-octene with iodosyl benzene as oxidant was demonstrated in the presence of catalytic amounts of chiral Mn(III) and Ru(III) dissymmetric Schiff base complexes. Good optical yields of epoxides were obtained for the catalyst 4 with the substrates trans-3-nonene and cis-stilbene. 相似文献
113.
Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Ho(Ⅲ)、Tm(Ⅲ)和Lu(Ⅲ)与N,N′-二(邻羟基亚甲基)乙二胺配合物的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
Dutt曾合成稀土离子与N,N′-二(邻羟基亚甲基)乙二胺的稀土双希夫碱配合物。但未见报道Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Ho(Ⅲ),Tm(Ⅲ),Lu(Ⅲ)与双希夫碱N,N′-二(邻羟基亚甲基)乙二胺的配合物。本工作合成了这5种双希夫碱配合物。 所用稀土氧化物纯度大于99.9%(上海跃龙化工厂)。水杨醛(CP,用前经减压蒸馏提纯)。稀土硝酸盐Ln(NO_3)_3·xH_2_由稀土氧化物与硝酸反应制得。其余试剂均为分析纯。 仪器为Perkin-Elmer 240-C元素分析仪;Nicolet-5DX型红外光谱仪,KBr压片;岛津UV- 相似文献
114.
2,6-二羟甲基吡啶(1)经活性MnO_2氧化得到2,6-二甲酰基吡啶(2)。邻硝基苯酚与N-取代的二(氯乙基)胺在DMF溶液中反应,得到N-取代的1,5-二(邻硝基苯氧基)-3-氮杂戊烷(3a~3c),再经水合肼/Raney Ni还原,获得N-取代的1,5-二(邻氨基苯氧基)-3-氮杂戊烷(4a~4c)。利用Ba~(2 )作为模板离子,(2)分别与(4a~4c)反应,合成了一类新的含吡啶环系西佛碱大环配合物Ⅰ~Ⅲ,配合物Ⅰ、Ⅲ经与NaBH_4的乙醇溶液还原解络,得到氮杂大环自由配体Ⅳ和Ⅴ。所有西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体均经元素分析、IR、~1H NMR、MS等证实了它们的结构和组成。 相似文献
115.
Simanenko Yu. S. Popov A. F. Prokop'eva T. M. 《Theoretical and Experimental Chemistry》2003,39(5):288-295
Among hydroxamate ions (typical nucleophiles), anomalously high nucleophilicity relative to 4-nitrophenyl diethyl phosphonate is seen in anions which have general basic catalytic sites that provide anchimeric assistance for proton transfer in the transition state. 相似文献
116.
用氨基三氮唑硫代丙酸乙酯与取代苯甲醛反应,合成了6个新型的5-氨基-1H-1,2,4-三氮唑-3-硫代-2′-丙酸乙酯类Schiff碱,其结构经^1H NMR,IR,MS和元素分析表征。 相似文献
117.
A new Co(II) complex with tridentate Schiff base ligand with a N,N,O donor set has been synthesized and characterized by single X-ray technique and spectroscopic techniques. The thermochemical properties have been studied. X-ray structure analysis of the title compound Co(II)L2 [HL = 2-methyl-6-(2′-hydroxybenzylideneamino) pyridine] shows that the polyhedron around Co(II) is a distorted tetrahedron, and the self-assembly via intermolecular π-π interactions leads to a three-dimensional network. Crystal data for the title complex C26H22CoN4O2: Monoclinic, space group Ia, a = 11.741(7) Å, b = 8.149(5) Å, c = 22.764(16) Å, β = 98.530(12)°, V = 2154(2) Å3, Z = 4. 相似文献
118.
The polymer bound Schiff‐base ligand (PS‐SalGlu) has been prepared from polystyrene bound salicylaldehyde and glutamic acid, and its complex (PS‐SalGlu‐Co) has also been synthesized. The polymer ligand and its complex were characterized by infrared spectroscopy, small area X‐ray photoelectron spectroscopy, and inductively coupled plasma‐atomic emission spectro (ICP‐AFS). In the presence of the complex, cyclohexene can be effectively oxidized by molecular oxygen without reductant. The long‐chain linear aliphatic olefins, such as 1‐octene, 1‐decene, 1‐dodecene and 1‐tetradecene, can be directly oxidized by molecular oxygen catalyzed by PS‐SalGlu‐Co, which affords the 1,2‐epoxy alkane. Copyright © 2001 John Wiley & Sons, Ltd. 相似文献
119.
Jerzy Lisowski Marta Paluch Tadeusz Lis 《Journal of inclusion phenomena and macrocyclic chemistry》2006,55(1-2):123-129
The template condensation of (R)-2,2′-diamino-1,1′-binaphthyl and 2,6-diformylpyridine leads to lanthanide(III) complexes of the new chiral hexaaza macrocycle L that adopts highly twisted conformation in [LnL](NO3)3 complexes. The complexes have been characterised by ESI MS spectrometry and NMR spectroscopy. The analogous N2O4 chiral crown ether L2 that has the same carbon skeleton as L does not exhibit tendency to bind lanthanide(III) ions. The X-ray crystal structure of L2 exhibit squeezed conformation of the macrocycle and spatial disposition of donor atoms that does not predispose it for coordination of lanthanide(III) ions. 相似文献
120.
一种西佛碱侧链型液晶高分子的合成及表征 总被引:2,自引:0,他引:2
一种西佛碱侧链型液晶高分子的合成及表征邹友思,林国良,姚青青,戴李宗,潘容华(厦门大学化学系厦门361005)关键词联苯,西佛碱,侧链型,液晶高分子,基团转移聚合Finkellnann等提出的柔性基去偶合概念’]已在侧链型液晶高分子的研究中得到了证实... 相似文献