高效液相色谱-串联质谱法测定可食性包装材料中22种酸性染料

建立了可食性包装材料中酸性黄23、酸性红18、酸性蓝7等22种酸性染料的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)分析方法。样品以乙腈-甲醇(5:5, v/v)提取,采用Strata-X-AW固相萃取柱净化。待测物经Zorbax Eclipse Plus C₁₈柱(100 mm×3.0 mm, 1.8 μm)分离,以乙腈-10 mmol/L乙酸铵为流动相梯度洗脱;采用电喷雾负离子源(ESI^-)、多重反应监测(MRM)模式检测;以保留时间和特征离子对(母离子和两个碎片离子)信息比较进行定性,基质匹配外标法定量。22种酸性染料在各自的线性范围内相关系数(r²)均大于0.991;在3种基质(糯米纸、植物胶囊、明胶胶囊)中方法的定量限(以S/N≥10计)为0.1~2.0 mg/kg, 3个加标水平(1、2、10倍定量限)下,回收率为78.4%~109.5%,相对标准偏差(RSD)为4.6%~14.5%。本方法快速简便、准确可靠,适用于可食性包装材料中多种酸性染料的测定。     

Polyamide as an efficient sorbent for simultaneous interference-free determination of three Sudan dyes in saffron and urine using high-performance liquid chromatography-ultra violet detection北大核心CSCD

With polyamide( PA)as an efficient sorbent for solid phase extraction( SPE)of Sudan dyes II,III and Red 7B from saffron and urine,their determination by HPLC was performed. The optimum conditions for SPE were achieved using 7 mL methanol/water( 1:9,v/v,pH 7)as the washing solvent and 3 mL tetrahydrofu-ran for elution. Good clean-up and high( above 90%)recoveries were observed for all the analytes. The opti-mized mobile phase composition for HPLC analysis of these compounds was methanol-water( 70:30,v/v). The SPE parameters,such as the maximum loading capacity and breakthrough volume,were also determined for each analyte. The limits of detection( LODs),limits of quantification( LOQs),linear ranges and recoveries for the analytes were 4. 6-6. 6 μg/L,13. 0-19. 8 μg/L,13. 0-5 000 μg/L( r2> 0. 99)and 92. 5% -113. 4%,respec-tively. The precisions( RSDs)of the overall analytical procedure,estimated by five replicate measurements for Sudan II,III and Red 7B in saffron and urine samples were 2. 3%,1. 8% and 3. 6%,respectively. The developed method is simple and successful in the application to the determination of Sudan dyes in saffron and urine sam-ples with HPLC coupled with UV detection.     

基于I型核壳量子点的宽光谱响应的高效能量转移体系

针对常规Förster共振能量转移(FRET)体系中能量转移效率低的问题, 合成了可见光吸收的I型CIS@ZnS核-壳量子点作为能量供体, 近红外方酸(SQ)染料作为能量受体, 采用超声自组装的方式首次制备了光谱匹配、间距可调的高效FRET能量转移体系. 超快/时间分辨光谱证明了CIS和SQ之间的FRET能量转移机制: CIS*+SQ→CIS+SQ*. 荧光猝灭动力学数据显示, CIS@ZnS与SQ之间的能量转移对量子点的尺寸存在依赖性, 由CIS@ZnS尺寸增加引起的荧光量子产率和供体-受体间距的增加使得体系的FRET能量转移效率(η_FRET)先增大后减小, 并且在壳层反应时间为20 min时体系的η_FRET值达到最佳值62.8%. 该研究对于开发新型、高效、全谱响应的太阳能电池将具有一定的理论及实际应用价值.     

薄层色谱分离混合染料的实验改进

针对化学实验教学项目“薄层色谱法分离混合染料”所用展开剂毒性较大且存在污染等问题,对该实验进行了改进。通过对展开剂组成、比例及用量的考察,比较分离效果与Rf值,最终筛选出用乙酸乙酯和石油醚混合溶液（体积比为1：14）作为展开剂替代苯来分离二甲基黄、苏丹Ⅲ混合染料。实验结果表明：该展开剂分离效果明显,斑点清晰,且低毒,符合现代绿色化学实验要求。     

直链烷烃近红外光谱的温度效应与应用研究

近红外光谱的温度效应已得到关注,在结构分析和定量分析方面得到了尝试.以直链烷烃为例,对烷烃有机体系近红外光谱的温度效应进行了研究.采集了20~60℃范围内五种直链烷烃(正己烷到正癸烷)及其混合物的近红外光谱并进行了对比分析,仅发现某些谱峰的强度随温度发生微小变化.采用交替三线性分解算法对光谱数据进行了解析,考察了光谱的特征以及随温度和结构的变化.结果表明,链端C₂H₅和链中CH₂基团的光谱受温度的影响不同,但其光谱信号的强度与温度之间都具有良好的线性关系,可根据光谱预测体系的温度;两种基团的光谱信号强度与烷烃分子的碳数或两种基团在分子中相对含量都具有良好的线性关系,可用于直链烷烃混合物组成的估算.     

手性金纳米团簇:一种新型近红外荧光探针

近红外荧光成像具有低背景荧光干扰、强组织穿透力和对生物机体无光损伤等优点, 因此发展具有良好生物相容性、量子产率高、化学及光稳定性好的水溶性长波段近红外荧光探针成为目前的研究热点. 与有机近红外荧光染料相比, 无机纳米近红外荧光探针因其具有较高的摩尔消光吸光系数和荧光量子产率、抗光漂白能力强、发射光谱集中且可调等特点而备受重视. 采用N-异丁酰基-L(D)-半胱氨酸(N-isobutyryl-L(D)-cysteine, L(D)-NIBC)手性对映异构体作为还原剂和稳定剂一步法直接制备得到两种平均粒径小于2 nm的水溶性手性金纳米团簇(L-NIBC-AuNCs和D-NIBC-AuNCs). CD光谱显示二者在230~360 nm波段的圆二色性完美对称, 荧光光谱显示二者均在900~1000 nm的近红外波段具有较强的荧光发射峰, 且二者的荧光量子产率分别达到6.9% (L-NIBC-AuNCs)和8.2% (D-NIBC-AuNCs), 细胞毒性实验表明这两种手性金纳米团簇均无细胞毒性. 上述结果表明两种手性金纳米团簇不仅符合成为近红外荧光探针的基本要求, 而且还具有不对称光学活性和潜在的手性识别能力等独特性质. 手性金纳米团簇具有成为一类全新的近红外荧光探针的潜力, 为将来实现对特定分子通过手性识别来进行体内近红外荧光示踪和成像提供了全新的思路.     

简易脑功能近红外光谱系统设计

功能近红外光谱(functional near-infrared spectroscopy, fNIRS)是一种无损的脑成像技术,经过20年的发展,已广泛应用于认知神经科学研究领域。基于神经血管耦合机制,与功能相关的大脑神经活动增强会引起局部脑血流量的升高,进而引发血液中氧合血红蛋白与脱氧血红蛋白浓度相应的变化,间接反映了大脑中神经激活程度。研制了一套基于多功能采集卡的单通道连续波fNIRS系统。在该系统中,选择激光二极管作为光源具有较好的单色性和较低的发散角,690和830 nm波长的组合有助于降低发色团之间的串扰。频分复用技术用于区分来自不同光源的信号,同时也消除了环境光、工频干扰等特定频率的噪声源。利用LabVIEW软件平台实现了光源的时序控制、自动增益调节、数字正交相干解调,以及数据可视化与存储等功能。屏气和心算实验结果表明,该系统可用于监测大脑局部血红蛋白浓度的实时变化,并可以检测与高级脑功能相关的激活。     

Novel Heptamethine Cyanine Dyes with Large Stokes’ Shift for Biological Applications in the Near Infrared

A series of novel functionalized, water-soluble, pH-unsensitive, highly photostable heptamethine cyanine dyes (HCDs) has been synthesized. The aim of the synthesis was to obtain novel effective probes for fluorescence detection in the near infrared. Synthesis and characterization of a special HCD with large Stokes’ shift (>100 nm), bioconjugation to IgG and effect of pH upon the new structure are presented.     

近红外光谱技术在快速测定连翘提取物中连翘苷含量的应用

本文主要对近红外光谱技术在快速测定连翘提取物中连翘苷含量的应用进行了研究。利用近红外漫反射光谱法采集样品的近红外光谱,以HPLC分析值作为参考值,采用偏最小二乘法(PLS)建立连翘苷含量的定量校正模型,并用未知样品对该模型进行验证。所建模型的相关系数(R2)、校正均方差(RM-SEC)和内部交叉验证均方差(RMSECV)分别为0.9745、0.117和0.2392;经外部验证,预测相关系数(r2)和预测均方差(RMSEP)分别为0.9788和0.0776。结果表明该方法操作简便,无污染,结果准确可靠,可用于连翘提取物中连翘苷含量的快速测定。     

Towards a unified view of the solvatochromism of phenolate betaine dyes

An attempt has been made in order to unify the three types of solvatochromisms (negative, positive and inverted) of phenolate betaine dyes by a working model which describes them as particular cases of a general behavior. The model, based on the calculation (gas phase) of the chemical hardness of donor and acceptor fragments, was applied to 56 examples from the literature. As a result, the investigated compounds were grouped according to the sum of the hardnesses of their (non‐interacting) fragments, this sum being larger for a negative, intermediate for an inverted, and smaller for a positive solvatochromic behavior. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.