海底地下水排泄及其对沿海海域生态环境的潜在影响

海底地下水排泄(SGD)是海岸带陆海相互作用的一个重要的自然过程.系统介绍SGD的发生过程及其定量测定的方法,并通过水文计算和野外调查,在估算了区域海底地下水排泄量和分析了海水与地下水中氮、磷、碳等营养物质差异的基础上,讨论了SGD对近海海域生态环境的潜在影响,这对正确区分近岸海域营养物质的来源和认识中国沿海水域频繁发生的赤潮藻暴发性增殖事件的原因,具有重要的理论和实践意义.     

均匀电场对冰晶结构及生长的影响

采用分子动力学模拟方法研究了强度为4.0-40.0 V·nm^-1的均匀电场对过冷水冰晶结构和冰晶生长速率的影响. 文中通过CHILL 算法来识别不同的冰相结构,通过拟合Avrami 公式来得到冰晶生长所需的特征时间. 结果表明,在所施加的电场强度范围内生成的冰相以立方冰为主. 随着电场强度的增加,形成的立方冰的变形程度逐渐增大,冰晶的密度从0.98 g·cm^-3 增加到1.08 g·cm^-3,同时冰晶生长的特征时间从5.153 ns 减小到0.254 ns,冰晶生长的速率逐渐增长. 对水分子的动力学分析表明,冰晶生长速率增加的部分原因是电场能够促进水分子运动到形成冰晶所需要的取向. 此外,对冰相分子形成过程的分析表明缺陷冰分子在冰晶的生长过程中扮演着中间态的角色. 随电场强度的增加,由缺陷冰转变为立方冰的比例增长的速率逐渐提高.     

紫外光降解-离子色谱法测定液晶化合物中的阴离子

 采用紫外光降解 离子色谱法测定了液晶材料中的阴离子。建立了样品前处理的方法 ,研究了样品光降解的条件及样品测定的最佳色谱参数。结果表明 ,该液晶材料样品中含有F-,Cl-,NO2 -,Br-和I-等 5种阴离子。用DionexOnGuardRP及P型前处理柱过滤可有效去除光解后样品基体中的有机物。光解时加入H2 O2 可显著提高光解效率 ,在样品基体中加入NaOH使该方法可准确测定样品中的I-。F-,Cl-,NO2 -和Br-在光解时间约为 2 0h时达到最大离解效率 ,I-在光解 1 5h时达到最大离解效率。采用DionexIonPacAS16色谱柱 ,整个样品的测定可在 2 5min内完成。     

尿毒症中分子毒物的分离及飞行时间质谱分析

尿毒症被认为是因为患者肾衰而毒素在体内滞留所致^[1]。1972年Babb等^[2]提出“中分子假说”,认为分子量在300－2000范围内的中等分子量的物质是尿毒症的主要毒性物质。从此,人们作了大量的努力去分离和鉴定尿毒症中分子毒物。然而尿毒症中分子毒物的成分极其复杂^[3],从设定的中分子组分中分离得到的大都是些分子量小于800的小分子物质^[4]。因而对中分子假说一直存在争议^[5].我们对尿毒症患者及正常人的血清和尿液进行凝胶色谱分离,从尿毒症血清和尿液及正常人尿液中得到两个中分子峰A,B。将不同来源的A峰中的分子毒物进行离子交换色谱的分离和比较,得到了仅存在于尿毒症血清和正常人尿液的A－3亚峰,经脱盐和飞行时间质谱分析,确定了该组分内含有分子分别为839．69,1007．94,2015．16,16,873．69,1106．67和1680．28的6种化合物。     

多孔硅表面的激光解吸离子化质谱

多孔硅表面的解吸离子化质谱是一种新的生物质谱分析方法。克服了MALDI-TOF-MS中的基体干扰,适合进行了小分子分析。提出了新的样品制备方法,可以扩大测定范围,消除吸附杂质的干扰。发现该方法与多孔硅的光致光特性及表面疏水性无关。具有纳米结构的多孔硅作为该方法中能量的接收器。利用DIOS方法分析了氨基酸、肽、蛋白、糖等样品。此方法用于环糊精合成产物的分析,也得到了较好的结果。     

Effect of configuration and conformation on the spin multiplicity in xylylene type biradicals

The singlet-triplet splitting energy gap ΔEs-T= Es - ET is calculated for the ortho-, meta-, and para-xylylenes and their heteroatomic analogous by means of AM1-CI approach. It is shownthat when the radical centers R(R=H2C- ,H2N - or HN'- ) are twisted sufficiently far out ofconjugation with the benzene ring, ΔEs-T tends to zero or is negative, i.e. ortho-, meta-, and para-phenylenes turn into weak ferromagnetic or antiferromagnetic coupling unit, while they are strong ferromagnetic (meta-isomers) or antiferromagnetic (ortho-, para-isomers) coupling units under planar conformation. It is suggested that serious twisted conformation is not recommended candidate for the design of novel high-spin molecules with stable high-spin ground states by ortho-or para-phenylene coupling unit.     

The role of mass spectrometric methods in ionic reaction mechanistic studies

The role of various mass spectrometric methods, including electron ionization, collisional activation, metastable peak shapes, analysis of neutrals from ionic unimolecular dissociations, field ionization kinetics, drift cell, and Fourier transform ion cyclotron resonance spectrometry, in ionic reaction mechanistic studies is described. This is illustrated by selected examples of research performed in the author’s group over the last three decades. They comprise inter alia intramolecular acid–base, anchimeric assistance, nucleophilic attack, isomerization, cycloaddition, S_N2, and hydride ion transfer reactions.     

气相中双取代苯在丙酮离子体系中的加合反应研究

研究了11双取代苯在丙酮离子体系中的离子－分子反应特性及加合离子的碎裂反应特性,发现推电子基有利于加合反应的发生而吸电子基不利于加合反应的发生。双取代异构体的加合产物相对强度可以反映出它们取代基的位置及其性质的差异。邻苯二胺与乙酰基离子形成的加合离子在碎裂反应过程中可以发生与液相中胺的还原烷基化反应相类似的碎裂反应。     

共振散射相关光谱一种新的单颗粒探测方法

基于共焦构型构建了共振散射相关光谱新方法, 阐明了共振散射相关光谱的原理, 并利用纳米金的共振散射特性, 将纳米金标记到生物分子上. 考察了该系统的重现性以及溶液粘度、粒径、浓度和激光能量对金纳米粒子在溶液中扩散行为的影响. 结果表明, 共振散射相关光谱可以替代荧光相关光谱, 应用于生物分析和某些生物系统研究.     

Single‐molecule detection of thionine on aggregated gold nanoparticles by surface enhanced Raman scattering

We report observations of single‐molecule detection of thionine and its dynamic interactions on aggregated gold nanoparticle clusters using surface enhanced Raman scattering (SERS). Spectral intensities were found to be independent of the size of Au nanoparticles studied (from 17 to 80 nm) at thionine concentration below 10⁻¹² M or at single‐molecule concentration levels. Raman line separations and, in particular, spectral fluctuations and blinking were also observed, suggesting temporal changes in single molecular motion and/or arrangements of thionine on Au nanoparticle surfaces. In contrast, by using dispersed Au nanoparticles, only ensemble SERS spectra could be observed at relatively high concentrations (> 10⁻⁸ M thionine), and spectral intensities varied with the size of Au nanoparticles. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.