首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   3401篇
  免费   693篇
  国内免费   775篇
化学   2982篇
晶体学   25篇
力学   71篇
综合类   89篇
数学   235篇
物理学   1467篇
  2024年   6篇
  2023年   32篇
  2022年   100篇
  2021年   136篇
  2020年   107篇
  2019年   85篇
  2018年   67篇
  2017年   80篇
  2016年   74篇
  2015年   147篇
  2014年   462篇
  2013年   462篇
  2012年   320篇
  2011年   443篇
  2010年   381篇
  2009年   394篇
  2008年   258篇
  2007年   236篇
  2006年   140篇
  2005年   149篇
  2004年   168篇
  2003年   128篇
  2002年   89篇
  2001年   50篇
  2000年   56篇
  1999年   49篇
  1998年   47篇
  1997年   22篇
  1996年   34篇
  1995年   22篇
  1994年   19篇
  1993年   14篇
  1992年   17篇
  1991年   8篇
  1990年   8篇
  1989年   7篇
  1988年   4篇
  1987年   4篇
  1986年   6篇
  1985年   3篇
  1982年   2篇
  1981年   4篇
  1980年   7篇
  1979年   5篇
  1978年   4篇
  1977年   4篇
  1976年   2篇
  1973年   1篇
  1969年   1篇
  1959年   1篇
排序方式: 共有4869条查询结果,搜索用时 31 毫秒
941.
紫外光降解-离子色谱法测定液晶化合物中的阴离子   总被引:3,自引:0,他引:3  
刘勇建  牟世芬 《色谱》2001,19(6):493-496
 采用紫外光降解 离子色谱法测定了液晶材料中的阴离子。建立了样品前处理的方法 ,研究了样品光降解的条件及样品测定的最佳色谱参数。结果表明 ,该液晶材料样品中含有F-,Cl-,NO2 -,Br-和I-等 5种阴离子。用DionexOnGuardRP及P型前处理柱过滤可有效去除光解后样品基体中的有机物。光解时加入H2 O2 可显著提高光解效率 ,在样品基体中加入NaOH使该方法可准确测定样品中的I-。F-,Cl-,NO2 -和Br-在光解时间约为 2 0h时达到最大离解效率 ,I-在光解 1 5h时达到最大离解效率。采用DionexIonPacAS16色谱柱 ,整个样品的测定可在 2 5min内完成。  相似文献   
942.
尿毒症被认为是因为患者肾衰而毒素在体内滞留所致^[1]。1972年Babb等^[2]提出“中分子假说”,认为分子量在300-2000范围内的中等分子量的物质是尿毒症的主要毒性物质。从此,人们作了大量的努力去分离和鉴定尿毒症中分子毒物。然而尿毒症中分子毒物的成分极其复杂^[3],从设定的中分子组分中分离得到的大都是些分子量小于800的小分子物质^[4]。因而对中分子假说一直存在争议^[5].我们对尿毒症患者及正常人的血清和尿液进行凝胶色谱分离,从尿毒症血清和尿液及正常人尿液中得到两个中分子峰A,B。将不同来源的A峰中的分子毒物进行离子交换色谱的分离和比较,得到了仅存在于尿毒症血清和正常人尿液的A-3亚峰,经脱盐和飞行时间质谱分析,确定了该组分内含有分子分别为839.69,1007.94,2015.16,16,873.69,1106.67和1680.28的6种化合物。  相似文献   
943.
多孔硅表面的激光解吸离子化质谱   总被引:1,自引:0,他引:1  
多孔硅表面的解吸离子化质谱是一种新的生物质谱分析方法。克服了MALDI-TOF-MS中的基体干扰,适合进行了小分子分析。提出了新的样品制备方法,可以扩大测定范围,消除吸附杂质的干扰。发现该方法与多孔硅的光致光特性及表面疏水性无关。具有纳米结构的多孔硅作为该方法中能量的接收器。利用DIOS方法分析了氨基酸、肽、蛋白、糖等样品。此方法用于环糊精合成产物的分析,也得到了较好的结果。  相似文献   
944.
The singlet-triplet splitting energy gap ΔEs-T= Es - ET is calculated for the ortho-, meta-, and para-xylylenes and their heteroatomic analogous by means of AM1-CI approach. It is shownthat when the radical centers R(R=H2C- ,H2N - or HN'- ) are twisted sufficiently far out ofconjugation with the benzene ring, ΔEs-T tends to zero or is negative, i.e. ortho-, meta-, and para-phenylenes turn into weak ferromagnetic or antiferromagnetic coupling unit, while they are strong ferromagnetic (meta-isomers) or antiferromagnetic (ortho-, para-isomers) coupling units under planar conformation. It is suggested that serious twisted conformation is not recommended candidate for the design of novel high-spin molecules with stable high-spin ground states by ortho-or para-phenylene coupling unit.  相似文献   
945.
The role of various mass spectrometric methods, including electron ionization, collisional activation, metastable peak shapes, analysis of neutrals from ionic unimolecular dissociations, field ionization kinetics, drift cell, and Fourier transform ion cyclotron resonance spectrometry, in ionic reaction mechanistic studies is described. This is illustrated by selected examples of research performed in the author’s group over the last three decades. They comprise inter alia intramolecular acid–base, anchimeric assistance, nucleophilic attack, isomerization, cycloaddition, SN2, and hydride ion transfer reactions.  相似文献   
946.
李智立  刘淑莹 《化学学报》2000,58(4):432-437
研究了11双取代苯在丙酮离子体系中的离子-分子反应特性及加合离子的碎裂反应特性,发现推电子基有利于加合反应的发生而吸电子基不利于加合反应的发生。双取代异构体的加合产物相对强度可以反映出它们取代基的位置及其性质的差异。邻苯二胺与乙酰基离子形成的加合离子在碎裂反应过程中可以发生与液相中胺的还原烷基化反应相类似的碎裂反应。  相似文献   
947.
共振散射相关光谱一种新的单颗粒探测方法   总被引:3,自引:1,他引:2  
基于共焦构型构建了共振散射相关光谱新方法, 阐明了共振散射相关光谱的原理, 并利用纳米金的共振散射特性, 将纳米金标记到生物分子上. 考察了该系统的重现性以及溶液粘度、粒径、浓度和激光能量对金纳米粒子在溶液中扩散行为的影响. 结果表明, 共振散射相关光谱可以替代荧光相关光谱, 应用于生物分析和某些生物系统研究.  相似文献   
948.
We report observations of single‐molecule detection of thionine and its dynamic interactions on aggregated gold nanoparticle clusters using surface enhanced Raman scattering (SERS). Spectral intensities were found to be independent of the size of Au nanoparticles studied (from 17 to 80 nm) at thionine concentration below 10−12 M or at single‐molecule concentration levels. Raman line separations and, in particular, spectral fluctuations and blinking were also observed, suggesting temporal changes in single molecular motion and/or arrangements of thionine on Au nanoparticle surfaces. In contrast, by using dispersed Au nanoparticles, only ensemble SERS spectra could be observed at relatively high concentrations (> 10−8 M thionine), and spectral intensities varied with the size of Au nanoparticles. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.  相似文献   
949.
袁传勋  潘见  胡学桥  徐靖  开桂青 《色谱》2008,26(1):68-74
通过半制备色谱柱从银杏内酯B(GB)中分离出一种衍生物。高效液相色谱结果显示:该衍生物色谱峰的保留时间是GB的3.0倍左右;紫外光谱结果显示:该衍生物的最大紫外吸收波长为212.1 nm,最大吸光值为2.29×104,大约是GB的最大吸光值的100倍,说明是π→π*电子跃迁的结果,表明其分子结构中存在共轭双键;高效液相色谱-质谱分析结果显示:该衍生物在正离子模式下产生的分子离子峰为m/z 429.1(M+Na)+,负离子模式下产生的分子离子峰为m/z 405.2(M-H)-,与GB的分子离子峰质荷比相差18,且与GB具有相似的解离模式。GB对热稳定,而该衍生物对热相对不稳定。pH对两者的关系影响不大,当pH值逐渐增高时,衍生物的开环速度比GB快。溶剂和温度的综合作用对衍生物的稳定性影响更加显著,GB在聚乙二醇溶液中分别于50 ℃下保存15 h和120 ℃下保存4 h后其中的衍生物峰全部消失;将该溶液于120 ℃下保存4 h后分析,除有主峰GB外,在保留时间为1.2~3.0 min范围还伴随有小峰出现,这说明衍生物处于高能态,GB相对较为稳定,两者共存,且相互转化;在特定条件下衍生物能全部转化为GB。  相似文献   
950.
加压溶剂萃取-气相色谱法测定荞麦中残留的有机氯农药   总被引:2,自引:1,他引:1  
廉玫  许峰  观文娜  徐媛  关亚风 《色谱》2008,26(4):484-488
用所研制的24位全自动加压溶剂萃取仪(APLE),以丙酮-正己烷(体积比为1∶1)为溶剂,在100 ℃和10 MPa条件下,对荞麦样品中残留的7种有机氯农药进行了萃取,并通过气相色谱对萃取液进行定量分析。萃取的绝对回收率为68%~126%,相对标准偏差为1.2% ~14.7%,检测下限为0.051~0.18 ng/g。与索氏提取法对比,相对提取回收率为116%~148%,表明萃取收率高于索氏提取法。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号