CF3SO3H Initiated Cationic Polymerization of Diisopropenylbenzenes in Macrobatch and Microflow Systems

CF₃SO₃H was found to serve as a more superior initiator for the polymerization of diisopropenylbenzenes than the conventionally used acids such as H₂SO₄. Much faster polymerization at lower temperatures seems to be ascribed to the higher acidity of CF₃SO₃H. The use of microflow systems was also found to be effective in increasing the indane unit content, especially for 1,4‐DPB. Fast mixing and uniformity of the temperature seem to be responsible. The thus‐obtained polymers of high indane unit content serve as useful materials having high thermal resistance and low dielectric constants.

     

连续流动化学方法在无机制备科学中的应用

"连续流动化学"方法是无机制备科学中一种极具发展潜力的科学手段。作为一种已发展成熟的过程强化技术,与溶液合成、水热(溶剂热、离子热)等合成方法相比,"连续流动化学"方法具有可精确调控反应速度、缩短反应周期、优化并放大化学反应、提高产率的独特优势。本文总结了当前连续流动化学在无机物的分离和提取,纳米粒子、多金属氧酸盐等无机材料合成等领域的应用,分析了其在无机制备科学中存在的问题并展望了其的发展趋势。     

碳纳米管上分子印迹微反应器的构建及催化Diels-Alder反应研究

分子印迹聚合物（MIP）在合成与催化方面的应用受到越来越多的关注.传统的本体聚合生成的聚合物往往具有活性中心的利用率低、活性中心不均一、底物难以到达等问题.由于纳米材料具有很高的比表面积,将MIP制备成纳米级别的材料将有可能解决这些问题.本研究的目的是在纳米材料上构建分子印迹微反应器(MIM).通过多壁碳纳米管(MWNTs)上羟基的酯化反应在碳纳米管表面枝接双键,以蒽和马来酸的加成反应产物为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,通过微波辐射聚合在碳纳米管表面枝接一层厚度约为30 nm 的分子印迹催化剂. 该催化剂对蒽和马来酸的加成反应具有明显的催化作用,反应开始后的180min内,催化反应速率是不加催化剂反应速率的1.77倍. 催化动力学遵守Michaelis-Menten方程,催化反应最大速率（vmax）为0.713 umolL-1S-1,米氏常数（KM）为17735.24 umolL-1.     

T型微通道反应器内气液两相流动机制及影响因素

基于液滴或气泡的多相微流控是近年来微流控技术中快速发展的重要分支之一.本文利用高速显微摄影技术和数字图像处理技术对T型微通道反应器内气液两相流动机制及影响因素进行实验研究.实验采用添加表面活性剂的海藻酸钠水溶液作为液相,空气作为气相.研究T型微通道反应器内气液两相流型的转变过程,并根据微通道内气泡的生成频率和生成气泡的长径比对气泡流进行分类.研究发现当前的进料方式下,可以观测到气泡流和分层流2种流型,且依据气泡生成频率和微通道内气泡的长径比可将气泡流划分为分散气泡流、短弹状气泡流和长弹状气泡流3种类型,并基于受力分析确定3种气泡流的形成机制分别为剪切机制、剪切-挤压机制和挤压机制.考察不同液相黏度和表面张力系数对不同类型气泡流范围的影响规律.结果表明:液相黏度相较于表面张力系数而言,对气泡流生成范围影响更大.给出不同类型气泡流流型转变条件的无量纲关系式,实现微通道生成微气泡过程的可控操作.      

微通道反应器内"就地"合成沸石膜催化层及其性能

采用简单、新颖的沸石粒子引入方法,将NaX沸石晶种引入不锈钢微反应器的微通道内,并用流动法"就地"直接在微通道内通过沸石生长形成NaX沸石膜层,经铯离子交换处理成为CsNaX催化层,用苯甲醛和氰基乙酸乙酯的Knoevenagel缩合反应评价了该催化层的催化性能.结果表明,微通道内形成的沸石膜层连续,均匀,具有良好的催化功能.微反应器内缩合反应的结果明显优于传统反应器.     

微流控合成研究进展

微流控合成技术是近10年来发展起来的一项新兴的有机合成技术.微反应器由于在传热、传质等方面的性能远远优于常规烧瓶等反应器,因而在微反应器中进行的反应会得到更理想的效果,例如提高产率和纯度、缩短反应时间、降低危险性、提高产物的选择性等.主要介绍了微流控合成的概念、优点及进展情况.     

Precision synthesis of acrylate multiblock copolymers from consecutive microreactor RAFT polymerizations

Well‐defined acrylate RAFT polymers and multiblock‐copolymers have been synthesized via the use of a continuous‐flow microreactor, in which polymerizations could be executed in 5?20 min reaction time. First, Poly(n‐butyl acrylate) (PnBuA) was synthesized in the micro‐flowreactor by using two different trithiocarbonate RAFT agents. Reaction time and reaction temperature were optimized and collected samples were directly studied with NMR, SEC and ESI‐MS to determine conversion, molar mass and end group fidelity. Using the continuous flow technique, highly reproducible and fast polymerizations yielded quantitatively functionalized PnBuA in a very facile and efficient manner. One batch of RAFT acrylate polymer with a molar mass of 1100 g mol^?1 and excellent end group fidelity was employed as a macro‐RAFT agent for the subsequent copolymerization with different acrylate monomers (2‐ethylhexyl acrylate, t‐butyl acrylate, n‐butyl acrylate). Using this procedure, a sequential multiblock‐copolymer (M_n = 31,200 g mol^?1, PDI = 1.46) consisting of five consecutive acrylate blocks was synthesized. This study clearly demonstrates the potential of using a continuous‐flow microreactor for subsequent RAFT polymerizations towards well‐defined multiblock‐copolymers. © 2013 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem, 2013, 51, 2366–2374     

流动注射纳米微反应器化学发光法测定盐酸阿米替林

在酸性条件下,盐酸阿米替林分子中氮原子被质子化后与阴离子AuCl4-形成离子缔合物,该缔合物被二氯甲烷带入鲁米诺的氯化十六烷基三甲基铵反胶束纳米微反应器中,离解出来的AuCl4-立即与鲁米诺产生化学发光.在一定浓度范围内,发光强度与盐酸阿米替林的含量成线性关系,从而间接测定盐酸阿米替林的含量.在优化的实验条件下,线性范...