首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   2705篇
  免费   148篇
  国内免费   529篇
化学   3116篇
晶体学   27篇
力学   11篇
综合类   21篇
数学   1篇
物理学   206篇
  2024年   1篇
  2023年   16篇
  2022年   62篇
  2021年   37篇
  2020年   52篇
  2019年   62篇
  2018年   56篇
  2017年   62篇
  2016年   81篇
  2015年   87篇
  2014年   81篇
  2013年   306篇
  2012年   144篇
  2011年   146篇
  2010年   134篇
  2009年   136篇
  2008年   135篇
  2007年   198篇
  2006年   165篇
  2005年   156篇
  2004年   169篇
  2003年   142篇
  2002年   110篇
  2001年   114篇
  2000年   111篇
  1999年   105篇
  1998年   71篇
  1997年   63篇
  1996年   75篇
  1995年   42篇
  1994年   50篇
  1993年   55篇
  1992年   38篇
  1991年   28篇
  1990年   15篇
  1989年   8篇
  1988年   10篇
  1987年   7篇
  1986年   11篇
  1985年   3篇
  1984年   10篇
  1983年   3篇
  1982年   7篇
  1981年   5篇
  1980年   4篇
  1979年   3篇
  1978年   3篇
  1977年   2篇
  1973年   1篇
排序方式: 共有3382条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
One novel 1-D copper(Ⅱ)-organic compound,namely {[Cu2(PP)2(CBPC)]2·7H2O}n(1,H2CBPC=1-[(2'-carboxybiphenyl-4-yl)methyl]-2-propylimidazole-4-carboxylic acid,HPP=3-(2-pyridyl)pyrazole),was synthesized under hydrothermal conditions.X-ray diffraction analyses reveal that the two Cu(Ⅱ) ions in the distorted dimer [Cu2(PP)2] of 1 are linked by the carboxylate oxygen atoms on the phenyl and imidazole rings,respectively,forming one interesting snake-like chain.Single-crystal X-ray analyses reveal that it crystallizes in monoclinic,space group C2/c with a=30.656(8),b=12.715(3),c=22.405(5),β=122.758(3)°,V=7344(3)3,Z=4,Mr=1681.65,Dc=1.521 g/cm3,F(000)=3464,μ=1.221 mm-1,the final R=0.0453 and wR=0.1023 for 4617 observed reflections with Ⅰ 2σ(Ⅰ).  相似文献   
992.
This review critically summarises recent novel and advanced achievements in the application of monolithic materials and related porous polymer gels in micro-fluidic devices appearing within the literature over the period of the last 5 years (2005-2010). The range of monolithic materials has developed rapidly over the past decade, with a diverse and highly versatile class of materials now available, with each exhibiting distinct porosities, pore sizes, and a wide variety of surface functionalities. A major advantage of these materials is their ease of preparation in micro-fluidic channels by in situ polymerisation, leading to monolithic materials being increasingly utilised for a larger variety of purposes in micro-fluidic platforms. Applications of porous polymer monoliths, silica-based monoliths and related homogeneous porous polymer gels in the preparation of separation columns, ion-permeable membranes, preconcentrators, extractors, electrospray emitters, micro-valves, electrokinetic pumps, micro-reactors and micro-mixers in micro-fluidic devices are discussed herein. Procedures used in the preparation of monolithic materials in micro-channels, as well as some practical aspects of the micro-fluidic chip fabrication are addressed. Recent analytical/bioanalytical and catalytic applications of the final micro-fluidic devices incorporating monolithic materials are also reviewed.  相似文献   
993.
华根霉全细胞脂肪酶催化合成生物柴油   总被引:1,自引:0,他引:1  
贺芹  徐岩  滕云  王栋 《催化学报》2008,29(1):41-46
比较了5种不同商品化脂肪酶和自制的华根霉CCTCCM201021全细胞脂肪酶(RCL)催化油脂合成生物柴油的转化效果,结果表明,RCL能有效应用于无溶剂体系催化合成生物柴油.在无溶剂体系中对该酶催化生物柴油的转酯化反应工艺进行优化,考察了甲醇用量、体系含水量、酶的添加量和反应温度对生物柴油收率的影响,使生物柴油最终收率大于86.0%.在有机溶剂体系中选择不同有机溶剂作为助溶剂进行转酯化反应,发现logP值在4.0~4.5的有机溶剂具有较好的转化效果.其中以正庚烷为助溶剂的转酯化反应具有最高的生物柴油收率86.7%.在无溶剂体系中RCL催化转化油酸和模拟高酸价油脂合成脂肪酸甲酯的研究表明,该酶具有很好的催化合成生物柴油的潜力.  相似文献   
994.
合成了一种新的杂环偶氮类显色剂-咪唑偶氮对甲基苯(IAP-4M)。用原子吸收分光光度计代替紫外-可见分光光度计,以铁空心阴极灯为光源,系统研究了该试剂与钴的显色反应条件。应用于维生素B12中钴含量的测定,RSD=1.34%,回收率为98%。  相似文献   
995.
采用溶胶-凝胶法制备出稀土离子Tm3+和Yb3+共掺杂的纳米TiO2/CdS复合光催化剂,采用XRD、UV-Vis吸收光谱、TEM及上转换发光光谱等对其结构和光学特性进行了表征,以染料甲基橙为降解模型,系统地讨论了溶液的pH值、催化剂投加量、溶液初始浓度、光照强度等对复合催化剂光催化性能的影响,并对光催化降解动力学进行了分析.  相似文献   
996.
以脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,通过碱性条件下的水解开环、空气氧化和重排反应,分别合成了红紫素-7三甲酯和二氢卟吩-p6三甲酯.然后对其C(3)-乙烯基、20-meso-位、12-位甲基以及尾端酯基进行化学修饰,通过亲电加成、亲电取代、1,3-偶极环加成和氧化重排等反应,完成10种具未见报道的的叶绿素类二氢卟吩衍生物,其化学结构均经UV,IR,1H NMR光谱及元素分析予以表征.  相似文献   
997.
本文利用三(苯并咪唑-2-甲基)胺和间苯二胺四乙酸为配体与硝酸铜在CH3COCH3/CH3OH/H2O混合溶液中反应得到配合物[Cu(ntb)(H2mpda)]·0.5CH3COCH3·2H2O (1), 在DMF/CH3OH/H2O混合溶液中反应得到配合物[Cu(ntb)(H2mpda)]·DMF·CH3OH·2H2O (2)(ntb=三(苯并咪唑-2-甲基)胺, H4mpda=间苯二胺四乙酸)。2个配合物的中心的铜离子分别与1个ntb配体的4个氮原子和1个H2mpda的氧原子配位形成三角双锥的配位构型。受溶剂的影响, 配合物中配体的相对位置和构象有较大的区别, 配合物2的配位构型更加扭曲。两个配合物均通过氢键连接形成不同的复杂三维网络。  相似文献   
998.
以3-羟基丙酸甲酯为聚合单体,建立了以固定化脂肪酶Novozym 435为催化剂的酶催化缩聚反应体系,合成可完全降解的高分子聚酯聚羟基丙酸酯,考察了反应条件和介质对反应性能的影响,结果表明,纯度大于95%的单体即可在温和条件下合成聚羟基羧酸酯;降低反应压力可有效提升产物产率和分子量.通过选择合适的有机溶剂介质和表面活性剂,可使产物分子量提升至13000(Mw)以上.脂肪酶催化剂重复利用能力优异,经6批次反应后,其相对活性保持在95%以上.  相似文献   
999.
采用不同浓度的硫酸溶液浸渍处理La2O3掺杂TiO2,随后经焙烧制得一系列SO24-/TiO2-La2O3光催化剂;考察了SO24-/TiO2-La2O3光催化剂对甲基橙废水溶液化学耗氧量的影响.结果表明,SO24-/TiO2-La2O3的光催化活性比TiO2-La2O3的高;H2SO4浸渍液浓度对SO24-/TiO2-La2O3的光催化活性有一定的影响,H2SO4溶液的最佳浓度为0.5mol/L.同时,催化剂的焙烧温度对其光催化活性也有一定的影响,最佳焙烧温度为500℃;而复合催化剂中La2O3的最佳掺杂量为0.3%.  相似文献   
1000.
苯胺与碳酸二甲酯反应合成苯氨基甲酸甲酯   总被引:21,自引:1,他引:21  
 在系统研究PbO催化剂对苯胺与碳酸二甲酯反应合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)的催化性能的基础上,考察了不同载体负载的PbO的催化性能,筛选出活性较高的SiO2载体.以SiO2为载体,考察了不同活性组分对MPC合成的催化性能,优选出了具有较高催化活性的In2O3/SiO2催化剂.在该催化剂的催化下,苯胺转化率可达75.98%,MPC选择性为78.24%.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号