首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   9062篇
  免费   1259篇
  国内免费   1896篇
化学   9786篇
晶体学   115篇
力学   294篇
综合类   72篇
数学   50篇
物理学   1900篇
  2024年   51篇
  2023年   145篇
  2022年   375篇
  2021年   488篇
  2020年   686篇
  2019年   520篇
  2018年   351篇
  2017年   365篇
  2016年   405篇
  2015年   419篇
  2014年   461篇
  2013年   767篇
  2012年   630篇
  2011年   481篇
  2010年   366篇
  2009年   451篇
  2008年   457篇
  2007年   464篇
  2006年   488篇
  2005年   437篇
  2004年   456篇
  2003年   389篇
  2002年   400篇
  2001年   251篇
  2000年   251篇
  1999年   190篇
  1998年   185篇
  1997年   166篇
  1996年   162篇
  1995年   170篇
  1994年   136篇
  1993年   126篇
  1992年   112篇
  1991年   69篇
  1990年   55篇
  1989年   42篇
  1988年   41篇
  1987年   44篇
  1986年   21篇
  1985年   24篇
  1984年   18篇
  1983年   11篇
  1982年   16篇
  1981年   15篇
  1980年   17篇
  1979年   12篇
  1978年   6篇
  1977年   4篇
  1976年   8篇
  1973年   5篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 156 毫秒
991.
硝基苯加氢合成对氨基酚用负载铂催化剂的制备   总被引:10,自引:0,他引:10  
 用甲醛还原沉积法制备了活性炭负载的铂催化剂(Pt/AC)和不\r\n同载体负载的铂催化剂,并考察了催化剂对硝基苯加氢制备对氨基酚反\r\n应的催化性能.结果表明,还原Pt(Ⅳ)的甲醛用量是影响催化剂性能\r\n的关键因素,甲醛必须过量而且存在一个最佳值.增加催化剂的铂负载\r\n量,不能有效提高加氢反应速度,反而易降低对氨基酚选择性;低铂负\r\n载量催化剂具有较高的活性、选择性及稳定性.XPS和TEM表征结果表明\r\n,金属铂集中分布于活性炭颗粒外部,其颗粒大小介于2~12nm间.炭\r\n载体催化剂的活性和选择性明显高于金属氧化物载体催化剂.掺入适量\r\n的Mg可显著提高Pt/AC催化剂的活性和选择性.  相似文献   
992.
低压离子分离-化学发光在线检测过渡金属离子   总被引:6,自引:1,他引:6  
周光明  刘玲  杨光明  张新申 《色谱》2002,20(3):265-268
 研究了低压离子 (LPIC)分离 柱后鲁米诺化学发光 (CL)检测方法 ,并分离测定了Cu2 + ,Co2 + ,Cr3 + ,Fe2 + ,Mn2 + 等 5种过渡金属离子。以草酸 柠檬酸混合溶液作为洗脱液 ,Luminol H2 O2 Mn + 作为化学发光检测体系 ,对过渡金属离子进行在线检测。测定的线性范围分别为 (mg·L-1) :Co2 + ,0 0 0 1~ 0 .1;Cu2 + ,0 1~ 6 ;Mn2 + ,0 0 6~ 4 ;Fe2 + ,0 0 3~ 5 ;Cr3 + ,0 0 2 5~ 1。检测限分别为 (μg·L-1) :Co2 + ,0 85 ;Cu2 + ,85 ;Mn2 + ,4 2 ;Fe2 + ,2 1;Cr3 + ,2 0。  相似文献   
993.
人工神经网络用于锕系离子An3+水解常数pK1预测研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
0引言水解常数是金属离子水溶液化学的基础数据,对于研究水溶液中离子的状态以及进一步研究其在水溶液中的其它化学行为是必不可少的。一般金属离子(包括镧系金属离子)的水解常数数据相对较为完善,对它们水解的规律性也有不少研究,但锕系金属离子的水解常数数据迄今较缺乏,特别是重锕系的水解常数数据基本空缺犤1~5犦。这主要是因为锕系多为放射性元素,重锕系则基本是人工元素,被发现或合成较晚,即使通过核反应合成,量也往往极少(常以多少个原子个数计算),且半衰期大多很短,因而从获取样品到进行有关化学研究都相当困难。…  相似文献   
994.
过渡金属络合物催化乙烯齐聚   总被引:2,自引:0,他引:2  
综述了乙烯齐聚的最新成果,重点阐述了用于乙烯齐聚的新型催化剂,讨论了烯烃高聚与齐聚催化剂的关系,烯烃高聚与齐聚的反应机理相同,。差别主要在于烯烃插入与β-H消除反应的速率,第IV副族金属络合物主要催化乙烯齐聚,第Ⅲ副族金属主要催化乙烯高聚,改变茂金属催化体系的助催化剂和反应条件可得到齐聚产物,选择体积较小配体的第Ⅷ族金属络合物,有利于β-H消除得到齐聚产物。  相似文献   
995.
成分和结构是影响多元过渡金属硒化物电化学活性的关键因素。适当掺杂其他金属元素可以有效提高电极材料的电化学性能。通过简单的一步水热法,在泡沫镍上制备出了一种无黏结剂的Mo掺杂NiMnSe2(记作Ni0.8Mo0.2MnSe2)。Mo的少量掺杂为电极材料提供了丰富的反应活性位点,大大提高了NiMnSe2的电化学性能。在1 A·g-1时,Ni0.8Mo0.2MnSe2的比容量达到1 404.0 F·g-1。掺杂Mo显著降低了NiMnSe2的电荷转移电阻和扩散电阻。组装的混合超级电容器Ni0.8Mo0.2MnSe2//AC (活性炭)比容量达到81.6 F·g-1,且倍率性能优异。在2 A·g-1下连续充放电10 000周,容量保持率为95.8%,表现出超高的循环稳定性。混合超级电容器Ni0.8Mo0.2MnSe2//AC在376.6 W·kg-1的功率密度下,能量密度达25.5 Wh·kg-1,高于NiMnSe2//AC (17.3 Wh·kg-1)。  相似文献   
996.
为探究便携式X射线荧光光谱法(Portable X-ray fluorescence spectrometry method, PXRF)测定结果的不确定度, 应用PXRF法和传统实验室方法对湖南某典型有色金属污染场地及周边土壤中的重金属进行测定,通过建立线性回归模型对比分析两种方法的测定数据,探究了PXRF法测定数据的准确程度和置信区间。结果表明,PXRF法原位、异位测定值与传统实验室方法测定值均能呈现较好的线性相关性,As、Cu、Pb、Cd等元素的决定性系数(R2)均大于0.70,其检测数据质量均能达到定量水平;PXRF法与实验室方法测定值间比率的置信区间结果显示,Cd元素的准确性最好,其次为Pb、Cu、As,比率置信区间分别为(0.57, 1.89)、(0.38, 2.22)、(0.31, 2.25)、(0.20, 4.53)。由此可见,PXRF法是一种方便快捷且相对准确的土壤重金属现场检测方法,可广泛地应用于污染场地调查和土壤修复工程实践中。  相似文献   
997.
多孔硅纳米材料具有巨大的比表面积,可调控的物理化学性质,在药物治疗、传感、能源储存与转化等领域拥有巨大的应用前景。尤其在高能量密度锂离子电池领域,多孔硅由于其丰富的孔道结构能有效释放充放电过程中硅体积变化带来的巨大应力以及大大地缩短锂离子传输距离,而引起了人们的广泛研究兴趣。但是,开发简便快速的方法来合成结构可调变的多孔硅纳米材料仍是当前研究的挑战。近年来,一些用来合成多孔硅纳米材料的方法已有报道。我们基于本课题组最近的研究进展和近年来相关文献,比较详细综述了近年来多孔硅纳米材料的制备方法以及重点关注其在高能锂电池领域的应用。最后,对多孔硅纳米材料的未来发展方向做了进一步的展望。  相似文献   
998.
采用简便的方法合成了20~40 nm长、56 m^2·g^-1的比表面积的羟基磷灰石纳米管(HAP)。然后用制备的HAP纳米管在水溶液中同时吸附Pb^2+、Cd^2+、Cu^2+、Co^2+、Ni^2+、Zn^2+和Hg^2+,其具有高的吸附能力,并能实现快速去除。此外,制备的HAP纳米管对7种重金属离子的脱附率均小于1%,表现出较强的稳定性。实验数据采用Langmuir等温线模型和Freundlich等温线模型进行分析。2个方程的应用结果表明,吸附平衡最适合Langmuir模型,单层饱和吸附能力为958.28 mg·g^-1,具有较好的吸附性能。通过能量色散X射线光谱(EDS)和X射线衍射(XRD)图进一步研究了吸附机理,结果表明,当溶液中Pb^2+离子数量足够时,吸附机理为Pb取代了HAP中的Ca,形成了更稳定的Pb5(PO4)3(OH)。上述实验研究预测了利用HAP纳米管处理含铅废水在环境污染治理中的可行性。  相似文献   
999.
《Arabian Journal of Chemistry》2020,13(12):8499-8512
The present study introduces a high efficiency metal alloy-based solid-phase microextraction (SPME) fiber coated with a green biowaste nanocomposite of chicken feet yellow membrane mixed with graphene oxide (CFYM/GO). An Al/Cr commercial heating element (aluchrom, AC) has been selected as the fiber substrate and designed as coiled form (CAC-SPME) to enhance its extraction and pre-concentration capacity. The fabricated fiber, CAC-SPME/CFYM/GO, has been employed for the extraction and pre-concentration of some commonly seen PAHs in different standard/real samples prior to their high performance liquid chromatography- ultraviolet (HPLC-UV) analyzing. The synthesized materials and the fibers surface were characterized by field emission scanning electron microscopy, energy-dispersive X-ray spectroscopy, Fourier-transform infrared spectroscopy analysis and Brunauer-Emmett-Teller surface area analysis. Under the optimized experimental conditions, low detection limits (LOD, 0.039–0.30 µg L–1), wide linear ranges (LR, 0.13–643 µg L–1) and good relative recoveries (RR, 76.20–105.60%) were achieved for all the target analytes. The materials applied to prepare this fiber were low-priced and accessible and also eliminated the need for expensive coating substances. In addition, using of the AC alloy substrate was increased the fiber physicochemical resistance and solved the breakage drawback of the conventional SPME fibers. Moreover, simple fabrication, high rigidity, long service life and high extraction capacity were some of the other advantages of the suggested fiber. Therefore, the proposed method can be utilized successfully for the routine analysis of PAHs in different matrixes.  相似文献   
1000.
龙思宇  裴响林  罗丹  付海  龚维 《化学通报》2021,84(2):120-128
钌催化剂是近年来新兴的贵金属催化剂,其负载型催化剂具有节约成本、可回收利用、催化性能优异等优势,受到研究人员的广泛关注.本文对负载型钌基催化剂在氨合成反应、加氢反应、氧化反应的合成及应用进行了综述,主要阐述了反应过程中的载体与助剂、制备方法和催化性能,并对当前反应中存在的问题进行归纳和总结,最后提出负载型钌基催化剂现阶...  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号