Syntheses,Structures and Properties of Four New Transitional Metal Complexes Based on Benzotriazole‐5‐carboxylic Acid

Four new complexes, [Zn(btca)(2,2′‐bpy)] ( 1 ), [Mn(btca)(2,2′‐bpy)] ( 2 ), [Co(btca)(phen)] ( 3 ), and [Cu(btca)(phen)] ( 4 ), (H₂btca=benzotriazole‐5‐carboxylic acid, 2,2′‐bpy=2,2′‐bipyridine, phen=1,10‐phenanthroline), were successfully synthesized and characterized by elemental analysis, single crystal X‐ray diffraction, and IR spectroscopy. Complexes 1 – 4 crystallize in the orthorhombic system with space group of Pbca and show similar 2D layers, which are interlinked to supramolecular networks by π‐π stacking interactions. Furthermore, TGA curves show that complexes 1 – 4 have good thermal stability. Solid‐state fluorescent property of complex 1 was also investigated at room temperature.     

模板法控制合成AgInSe2:Zn2+近红外荧光量子点及其生物标记应用※

AgInSe₂ (AISe)量子点具有带隙小、斯托克斯位移大、荧光寿命长且不含重金属有毒元素等特性, 使其在生物医学领域具有重要研究价值. 同时, AISe量子点的光学性质对尺寸和组成具有强烈的依赖关系, 然而传统的直接合成法很难实现对AISe量子点形貌和组分的精准调控, 从而极大限制了其发光效率. 对此, 作者提出了温和条件(75 ℃)下以In₂Se₃:Zn²⁺量子点为模板, 离子交换法控制合成AISe近红外荧光量子点的策略, 所合成的AISe量子点很好地维持了In₂Se₃:Zn²⁺模板的形貌, 进一步通过系统调节Ag/In投料物质的量比控制离子交换程度, AISe量子点的实际Ag/In组分比实现了从0.26~1.09宽范围调节; 最高绝对量子产率可达42.5%, 这一数值远高于通过直接合成法所得到的AISe量子点. 通过稳态、瞬态和低温光谱等手段对不同组分AISe量子点的发光行为进行了系统的光谱学研究, 揭示了其发光机理. 另外, 利用AISe量子点高效的近红外发光和良好的生物安全性, 实现了基于AISe近红外量子点探针的肿瘤细胞靶向成像, 展示出AISe量子点在生物成像和疾病的早期诊疗等领域具有很好的应用潜力.     

一个三羧酸配体构筑的铽金属-有机框架材料及对小分子溶剂的荧光识别

以3-羟基-5-(3,5-二甲酸-苯氧基)苯甲酸(H_3L)为配体,在溶剂热条件下与硝酸铽反应得到1个具有二维平面结构的镧系金属-有机框架材料(Tb-MOF):{[TbL(H_2O)]·3H_2O·DMF}n。单晶X射线衍射分析表明,Tb-MOF为正交晶系Ibca空间群。2个Tb(Ⅲ)离子通过6个羧基桥联形成双核[Ln_2(COO)_6]次级结构单元,晶体由[Ln_2(COO)_6]次级结构单元相互连接形成具有左手或右手螺旋结构的一维无机链,左手螺旋链与右手螺旋链通过配体L~(3-)相连形成二维层状结构。有机小分子溶剂交换荧光研究表明,TbMOF在硝基苯溶剂中表现出荧光猝灭现象,Tb-MOF材料对硝基苯等爆炸物具有潜在良好的荧光探测功能。     

Synthesis, Structure, and Magnetic and Optical Properties of a Novel Chain-like Oxalate-bridging Samarium Complex

A new lanthanide complex [Sm(C2O4)(H2O)5]nCln·2nH2O has been obtained by hydrothermal synthetic method. The crystal belongs to monoclinic, space group P21/n, with a = 7.5438(6), b = 14.3201(11), c = 10.8608(9) , β = 94.565(4)o, V = 1169.55(16) 3, C2H14ClO11Sm, Mr = 399.93, Z = 4, Dc = 2.271 g/cm3, μ = 5.290 cm1, F(000) = 772, the final R = 0.0271 and wR = 0.0632 for 1880 observed reflections with I > 2σ(I). X-ray crystal analysis reveals that each Sm(III) atom is nine-coordinated by four oxygen atoms from two oxalate ligands and five coordinated water molecules in a distorted tricapped trigonal prism. The chain-like structure of lanthanide oxalate is reported for the first time. The fluorescent property and magnetic behavior of the title compound were investigated. The θ of –14.3(2)° and J of –0.26 cm-1 indicate antiferromagnetic interaction in the molecule.     

PbS量子点在荧光集光太阳能光伏器件上的应用

荧光集光太阳能光伏器件在平面光波导效应的作用下实现等效聚光,可以减少太阳能电池的用量,有效降低光伏发电的成本。将胶体化学法制备的吸收和发射在近红外波段的单分散球状PbS量子点荧光材料封装于两片光伏超白玻璃间的正己烷溶液中,构成溶液夹层封装的平面光波导,并和效率为17%的单晶硅太阳能电池耦合,制作出了吸收在700～1000nm,效率约为1.31%的近红外荧光集光太阳能光伏器件。     

3-羧基苯氧乙酸构筑的Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质(英文)

通过水热方法 ,采用3-羧基苯氧乙酸(3-H2CPOA=3-carboxyphenoxyacetatic acid)和phen(phen=1,10-phenanthroline)与Cd(OAc)2.2H2O反应,合成了一个具有一维双链结构的配位聚合物[Cd(3-CPOA)(phen)]n(1),并对其结构和荧光性质进行了研究。结构分析结果表明该聚合物的晶体属于单斜晶系,C2空间群。2个镉(Ⅱ)离子、2个3-CPOA2-配体和2个phen配体形成了1个[Cd2(3-CPOA)2(phen)2]环,这些环通过镉(Ⅱ)离子与3-CPOA2-配体的配位作用形成了1个一维双链结构。链与链之间又通过C-H…O氢键作用形成了1个三维的配位框架。研究表明,该聚合物在室温下能发出很强的蓝色荧光。     

肉桂酸及其衍生物的Eu(Ⅲ)配合物的合成、结构及荧光性质研究

以肉桂酸C9H8O2(HL)及其衍生物对位取代肉桂酸R-L(R=CH3,Cl,NO2,OCH3,OH)为配体,分别与Eu3+配位,得到系列Eu3+配合物。X-射线单晶解析结果表明:对甲基肉桂酸铕(1)和对氯肉桂酸铕(2)为一维高分子链,对硝基肉桂酸铕(3)为双核结构。通过FT-IR和UV-Vis光谱分析了配体在配位前后的变化。记录和解析了各配合物的荧光光谱,研究了对位取代基吸电子性和配位小分子对配合物发光性能的影响。     

间氯苯甲酸构筑的双核铽(Ⅲ)配合物的水热合成、晶体结构及荧光性质(英文)

<正>The complex[Tb_2(ClC_6H_4COO)_6(2,2'-bipy)_2]·(ClC_6H_4COOH)·(H_2O)with m-chlorobenzoic acid and 2,2'-bipy -ridine as ligands has been synthesized by means of hydrothermal way.Crystal data for this complex are as follows: monoclinic,space group P1,a=1.143 9(4) nm,6=1.211 6(4) nm,c=1.419 9(5) nm,α= 103.600(6)°,β=95.382(3)°,γ= 99.506(4)°,V=1.8684(10)nm~3,D_c=1.692 g·cm~(-3),Z=2,μ(Mo Kα)=2.236 mm~(-1),F(000)=943,final discrepancy factors R_1=0.052 0,wR_2=0.118 6.In the crystal,two neighboring Tb(Ⅲ) ions are bridged by four m-chlorobenzoic acid anions,and their end positions coordinate with one 2,2'-bipyridine molecule and one m-chlorobenzoic acid anions, respectively,giving a binuclear cage structure,of which the spacing between Tb(Ⅲ)…Tb(Ⅲ) is 0.408 1 nm.Each Tb(Ⅲ) ion coordinates with two nitrogen atoms and six oxygen atoms,giving an eight-coordinated distorted square antiprism geometry.The luminescent property of the complex is also studied.     

咪唑二甲酸镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构表征和荧光性质

以5:2物质的量比的Cd(NO3)2和H3IDC(咪唑-4,5-二羧酸)为原料,在DMF/HAc混合溶剂热条件下得到了1个新的三维层-柱状金属-有机框架结构的配位聚合物[Cd5(IDC)2(HIDC)2(DMF)2]n(1),通过元素分析、红外光谱、热重分析以及单晶X-射线结构分析对其组成和结构进行了表征。单晶X-射线结构分析表明,配合物1的晶体属于正交晶系,Pbca空间群,a=1.41430(4)nm,b=1.571 78(4)nm,c=1.608 89(4)nm,V=3.576 51(16)nm3,Z=4,Dc=2.456 g·cm-3,F(000)=2 520,对于2 471个可观测点(I>2σ(I)),最终残差因子R1=0.032 0,wR2=0.074 5。在1的晶体结构中,每个镉(II)离子的配位数为6,处于扭曲的八面体配位环境中,每个IDC3-分别桥联5个镉(Ⅱ)离子形成二维层结构,相邻的二维层之间通过HIDC2-进一步连接形成三维层-柱状金属-有机框架结构,其通道为配位的DMF分子占据。配合物1的固体室温荧光测试结果表明,在波长为471 nm的光激发下于536 nm处出现强烈的荧光发射。     

稀土离子激活长余辉发光材料的最新研究进展

长余辉发光材料是一种新型储能材料。评述了基质组成和制备技术对长余辉发光材料发光特性的影响;介绍了黄绿光、蓝光和红光长余辉材料的最新研究进展和获得长余辉发光的关键因素,即结构缺陷形成的陷阱态和稀土掺杂的作用,并对长余辉发光材料今后的研究和应用做出了展望。