肉桂酸及其衍生物的Eu(Ⅲ)配合物的合成、结构及荧光性质研究

以肉桂酸C9H8O2(HL)及其衍生物对位取代肉桂酸R-L(R=CH3,Cl,NO2,OCH3,OH)为配体,分别与Eu3+配位,得到系列Eu3+配合物。X-射线单晶解析结果表明:对甲基肉桂酸铕(1)和对氯肉桂酸铕(2)为一维高分子链,对硝基肉桂酸铕(3)为双核结构。通过FT-IR和UV-Vis光谱分析了配体在配位前后的变化。记录和解析了各配合物的荧光光谱,研究了对位取代基吸电子性和配位小分子对配合物发光性能的影响。     

一个三羧酸配体构筑的铽金属-有机框架材料及对小分子溶剂的荧光识别

以3-羟基-5-(3,5-二甲酸-苯氧基)苯甲酸(H_3L)为配体,在溶剂热条件下与硝酸铽反应得到1个具有二维平面结构的镧系金属-有机框架材料(Tb-MOF):{[TbL(H_2O)]·3H_2O·DMF}n。单晶X射线衍射分析表明,Tb-MOF为正交晶系Ibca空间群。2个Tb(Ⅲ)离子通过6个羧基桥联形成双核[Ln_2(COO)_6]次级结构单元,晶体由[Ln_2(COO)_6]次级结构单元相互连接形成具有左手或右手螺旋结构的一维无机链,左手螺旋链与右手螺旋链通过配体L~(3-)相连形成二维层状结构。有机小分子溶剂交换荧光研究表明,TbMOF在硝基苯溶剂中表现出荧光猝灭现象,Tb-MOF材料对硝基苯等爆炸物具有潜在良好的荧光探测功能。     

喹哪啶酸合铕/二氧化硅发光材料的溶胶-凝胶法合成与性能

通过红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱和X射线粉末衍射等测试手段,对溶液中合成的喹哪啶酸合铕(Eu-qina)配合物进行了表征,且将溶胶-凝胶法合成出的Eu-qina/SiO2杂化发光材料,与溶液中合成的配合物Eu-qina进行对比.结果表明,配合物Eu-qina中由于喹哪啶酸能有效地将能量传递给Eu3+离子,使Eu3+发出较强的红色特征荧光,而杂化材料Eu-qina/SiO2因SiO2的加入使荧光强度增大.当Eu-qina配合物的掺杂量达到一定值时,Eu-qina/SiO2发较强的红光,并由晶态的Eu-qina转化为非晶态的Eu-qina/SiO2.     

海洋发光细菌的发光及其应用

海洋发光细菌是一类在正常的生理条件下能够发射可见光的异养细菌,其发光特性与细菌体内的物质结构、海洋环境要素、水中污染物等多种因素有关。通过对海洋发光细菌发光特性及其应用可能性的论述,如利用发光细菌的发光强度与水中毒物的浓度、毒性的关系检测污染物;利用潜艇航行时激发的生物发光勾画出潜艇涡动的光尾流可跟踪探测潜艇;海洋发光细菌的发光特性还可用以改进水下光通讯与探测、海洋水色遥感、海洋发光细菌分类、发光免疫和抗菌素浓度测定等方面。阐明海洋发光细菌发光特性的重要研究意义并为进一步开展应用研究提供借鉴。     

Synthesis, Structure, and Magnetic and Optical Properties of a Novel Chain-like Oxalate-bridging Samarium Complex

A new lanthanide complex [Sm(C2O4)(H2O)5]nCln·2nH2O has been obtained by hydrothermal synthetic method. The crystal belongs to monoclinic, space group P21/n, with a = 7.5438(6), b = 14.3201(11), c = 10.8608(9) , β = 94.565(4)o, V = 1169.55(16) 3, C2H14ClO11Sm, Mr = 399.93, Z = 4, Dc = 2.271 g/cm3, μ = 5.290 cm1, F(000) = 772, the final R = 0.0271 and wR = 0.0632 for 1880 observed reflections with I > 2σ(I). X-ray crystal analysis reveals that each Sm(III) atom is nine-coordinated by four oxygen atoms from two oxalate ligands and five coordinated water molecules in a distorted tricapped trigonal prism. The chain-like structure of lanthanide oxalate is reported for the first time. The fluorescent property and magnetic behavior of the title compound were investigated. The θ of –14.3(2)° and J of –0.26 cm-1 indicate antiferromagnetic interaction in the molecule.     

热真空环境下LED发光效率的实验研究

为了研究LED的发光效率在实际空间环境下的变化,对LED的发光效率在热真空环境下进行实验研究,测定LED光学样机在大气环境中以及在热真空环境中的温升及硅光电池电流变化情况,并分析其结点温度与光强的对应关系,得出LED的输出光效随着结点温度的升高而降低的结论。分析比较了在大气、热真空环境条件下的光效输出随结点温度变化的异同,验证了在大气中比在真空环境中光效下降较慢。     

Re(I) Complexes as Backbone Substituents and Cross-Linking Agents for Hybrid Luminescent Polysiloxanes and Silicone Rubbers

This study focuses on the synthesis of hybrid luminescent polysiloxanes and silicone rubbers grafted by organometallic rhenium(I) complexes using Cu(I)-catalyzed azido-alkyne cycloaddition (CuAAC). The design of the rhenium(I) complexes includes using a diimine ligand to create an MLCT luminescent center and the introduction of a triple C≡C bond on the periphery of the ligand environment to provide click-reaction capability. Poly(3-azidopropylmethylsiloxane-co-dimethylsiloxane) (N₃-PDMS) was synthesized for incorporation of azide function in polysiloxane chain. [Re(CO)₃(MeCN)(5-(4-ethynylphenyl)-2,2′-bipyridine)]OTf (Re1) luminescent complex was used to prepare a luminescent copolymer with N₃-PDMS (Re1-PDMS), while [Re(CO)₃Cl(5,5′-diethynyl-2,2′-bipyridine)] (Re2) was used as a luminescent cross-linking agent of N₃-PDMS to obtain luminescent silicone rubber (Re2-PDMS). The examination of photophysical properties of the hybrid polymer materials obtained show that emission profile of Re(I) moiety remains unchanged and metallocenter allows to control the creation of polysiloxane-based materials with specified properties.     

基于构象灵活的N-杂环配体构筑的3D拟卤化亚铜配合物的合成、结构和性质研究

溶剂热条件下,通过无机阶梯状链[Cu(SCN)]_n与柔性有机配体1,3-二(4-吡啶基)丙烷(bpp)自组装,得到了一例新型的3D有机-无机杂化配合物[Cu₄(SCN)₄(bpp)₂]_n (1)。值得关注的是,不对称单元中的bpp配体显示两种不同的构象(trans-gauche或trans-trans),并连接梯形的[Cu(SCN)]_n链形成结晶学独立的[Cu₂(SCN)₂(bpp)]_n (A和B)层。紧接着, 两个不同的层通过ABB′A′的顺序排列形成独特的三维褶皱结构。进一步对配合物1进行了红外光谱(FT-IR)、粉末衍射(PXRD)、热分析、固体紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis)和光致发光性质研究。固体紫外-可见光谱表明配合物在紫外区有强的吸收并且具有半导体性质,带隙能E_g为3.20 eV。光催化性能测试结果表明,配合物1在紫外光照射下对中性红(NR)、甲基橙(MO)、天青I(AI)、亚甲基蓝(MB)和亮蓝(ED)这五种染料表现出不同的光催化活性,这可能与有机染料的尺寸和电荷差异有关。此外,荧光测试表明配合物在室温下表现出较强的绿色发光性质,在525 nm附近有强的荧光发射峰。这种发射可能与配体中心激发态有关,可能涉及金属到配体或配体到配体的电荷转移。     

一例镉(Ⅱ)配合物的合成、结构与性质

本文以2-羟乙基苯并咪唑-5-羧酸(Hhebimc)、己二酸(H₂hex)和硝酸镉为原料,合成了新型镉配合物[Cd₂(hebimc)₂(hex)]·2H₂O。对该配合物进行单晶X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、热重、粉末X射线衍射及荧光光谱等测试。单晶X射线衍射结果表明:配合物为三斜晶系,空间群为P1,中心离子Cd(Ⅱ)离子为六配位扭曲的八面体几何构型,晶胞参数为a=0.860 33(15) nm,b=0.906 59(16) nm,c=1.012 03(18) nm,α=74.826(3)°,β=73.131(3)°,γ=85.128(3)°,V=0.729 0(2) nm³,是一例具有超分子网络结构的配位聚合物。荧光光谱分析表明,配合物与自由配体具有相似的发光特性。     

PbS量子点在荧光集光太阳能光伏器件上的应用

荧光集光太阳能光伏器件在平面光波导效应的作用下实现等效聚光,可以减少太阳能电池的用量,有效降低光伏发电的成本。将胶体化学法制备的吸收和发射在近红外波段的单分散球状PbS量子点荧光材料封装于两片光伏超白玻璃间的正己烷溶液中,构成溶液夹层封装的平面光波导,并和效率为17%的单晶硅太阳能电池耦合,制作出了吸收在700～1000nm,效率约为1.31%的近红外荧光集光太阳能光伏器件。