以对苯二甲酸、三乙烯二胺构筑的二维层状结构的镉配位聚合物的晶体结构和荧光性质

溶剂热条件下采用Cd(NO3)2.4H2O、对苯二甲酸和三乙烯二胺作为反应物合成出一个具有二维骨架结构的配位聚合物{Cd(bdc)(dabco)(DMF)].2H2O}n(1),并采用元素分析、红外光谱、差热分析和X-射线单晶衍射进行了研究及表征。晶体结构分析结果表明:对苯二甲酸离子(bdc)将Cd(Ⅱ)离子连接成一维链,相邻链之间进一步被三乙烯二胺(dabco)构筑成二维层状结构。沿c轴方向,垂直于二维层状结构中存在大小为0.74 nm×0.65 nm的一维通道。荧光谱图表明常温固态下配合物1发射蓝色荧光,荧光寿命为38.2 ns。     

DNA/银纳米簇在分析检测中的应用

银纳米簇(AgNCs)为几个到数十个原子所组成的聚集体,核尺寸小于2 nm,具有优异的物理化学性质,常以聚合物、蛋白质、DNA等作为模板采用化学合成法制备,其中以DNA为模板合成的AgNCs(DNA/AgNCs)是一种新型的发光纳米材料,其突出的荧光特性和良好的生物相容性,被应用于纳米传感器、细胞标记与检测等多种分析领...     

基于对苯二甲酸根及邻菲咯啉的铁(Ⅱ)配位聚合物的水热合成、晶体结构和荧光性质

以对苯二甲酸(H₂bdc)、邻菲咯啉(phen)和硫酸亚铁为原料, 在水热条件下合成了一个新的配位聚合物[Fe(phen)(bdc)(H₂O)]_n, 并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重和X-射线单晶衍射表征。该聚合物属于三斜晶系, P1空间群。每个Fe(Ⅱ)与2个N原子和3个O原子配位形成高度畸变的三角双锥结构, 2个Fe(Ⅱ)由配体对苯二甲酸离子桥联为一维链状结构, 链与链之间通过O-H…O氢键作用形成三维结构。荧光测试表明配合物在368 nm处有荧光发射。     

基于5-(4-(2,6-二(2-吡嗪基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸的Mn(Ⅱ)和Ca(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

采用对苯二甲酸为模板剂, 溶剂热法合成了2个以5-(4-(2, 6-二(2-吡嗪基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸(H₂L)为配体的金属-有机配位聚合物:{[MnL] ·0.5H₂O}_n (1), {[CaL(H₂O)₂]·H₂O}_n (2)。通过X-射线单晶衍射, 元素分析和红外光谱进行了结构表征。结构分析表明, 1具有(3, 3)-连接的不同手性型二维层面结构, 这些交替出现的单手性左旋型和右旋型二维平面通过配体的吡啶环与吡嗪环间π…π堆积作用构成了三维超分子结构;2是通过L^2-配体羧基桥连接相邻的Ca(Ⅱ)金属中心, 形成一条平行于b轴方向的一维链结构。研究了配位聚合物的热稳定性和2的荧光性质。     

苯并咪唑-5,6-二羧酸Mn(II)和Cd(II)混配配合物的合成、结构及性质

在水热条件下,合成了2个配位聚合物{[Mn（Hbidc）（2,2''-bpy）（H₂O）₂]·1.5H₂O}_n（1）和{[Cd（Hbidc）（phen）][Cd（phen）₂Cl₂]}_n（2）（H₃bidc=苯并咪唑-5,6-二羧酸,2,2''-bpy=2,2''-联吡啶,phen=菲咯啉）,并通过X射线单晶衍射、红外、元素分析、X射线粉末衍射和热重对配合物结构进行了表征。配合物1是一维无限zig-zag链结构,可以通过O-H…O和N-H…O氢键的相互作用形成三维超分子结构。配合物2也是一维无限链结构。此外,测试了配合物1和2的固体紫外吸收光谱和研究了配合物2的固体荧光性能。     

5-异烟酰胺异钛酸构筑的Cu(Ⅰ)-Eu和Ni(Ⅱ)-Eu化合物的合成、晶体结构和性质研究

利用不同过渡金属盐在溶剂热中合成了2个新型杂核化合物{[CuEu₂（INAIP）₃（HCOO）（H₂O）₃]·3H₂O}_n（1）和{[NiEu₂（INAIP）₄（H₂O）₄]·4H₂O}_n（2）（INAIP=异烟酰胺吡啶基异酞酸根）,并对其进行了元素分析、IR及X-射线衍射法表征。晶体结构研究表明：配合物1和2都属于三斜晶系,P1空间群。晶胞参数：配合物1a=1.0887（3）nm,b=1.5158（4）nm,c=1.5644（2）nm,V=2.3332（10）nm³,Z=2,D_c=1.955g·cm^-3,μ=3.203mm^-1,F（000）=1352,R_int=0.027,R₁=0.0505,wR₂=0.1309。配合物2a=1.0134（3）nm,b=1.0836（6）nm,c=1.3741（2）nm,V=1.4530（9）nm³,Z=1,D_c=1.878g·cm^-3,μ=2.554mm^-1,F（000）=818,R_int=0.0458,R₁=0.0341,wR₂=0.0869。配合物1是由配体异烟酰胺吡啶基异酞酸连接而成的三维二重贯穿sqc27拓扑结构,而配合物2是由配体异烟酰胺吡啶基异酞酸连接稀土铕离子形成二维层状结构,该二维层通过Ni-O和Ni-N键连接成三维非贯穿网络结构。配合物1和2具有典型的稀土铕离子红色荧光和高的热稳定性。     

铕配合物共掺杂电致发光器件效率滚降的延缓

将Alq₃[tris(8-hydroxyquinoline)aluminium]和Eu(TTA)₃phen(TTA=thenoyltrifluoroacetone,phen=1,10-phenanthroline)共掺杂进入主体材料CBP(4,4’-N,N’-dicarbazole-biphenyl)中,我们制作并研究了一系列电致发光器件。经过优化Alq₃的掺杂浓度,在不改变色纯度的情况下,器件的效率滚降被大幅降低并获得了近乎加倍的最大亮度。发光层中的Alq₃分子不仅促进了电子的注入和传输,还延缓了空穴的传输。借助电致发光光谱,我们证实Alq₃分子作为阶梯加速空穴从CBP分子到Eu(TTA)₃phen分子的迁移,从而促进了电子和空穴在Eu(TTA)₃phen分子上的平衡。因此,我们认为器件的效率滚降受到抑制的原因有两点：一是复合区间的加宽,二是Eu(TTA)₃phen分子上空穴和电子的分布更加平衡。     

3-羟基肉桂酸构筑的锌(Ⅱ)和镉(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和荧光性质

用水热法合成得到2个配合物,{[ML₂(bipy)(H₂O)₂]·2bipy}_n(M=Cd 1,Zn 2;HL=3-羟基肉桂酸,bipy=4,4′-联吡啶),并对它们进行了红外分析、元素分析,热重分析和单晶结构分析。配合物1和2为异质同晶,单斜晶系,P2/c空间群。中心金属M为六配位,相邻的M^Ⅱ通过4,4′-联吡啶桥联形成沿b轴延伸的一维链状结构,此外还存在未配位的4,4′-联吡啶作为客体分子位于链与链之间。通过对配合物1和2的固态荧光测试表明,它们在绿光区均显示发光效应。     

A stable pillared metal–organic framework constructed by H4TCPP ligand as luminescent sensor for selective detection of TNP and Fe3+ ions

A novel luminescent metal–organic framework ( Zn‐TCPP/BPY ) with pillared structure based on 2,3,5,6‐tetrakis(4‐carboxyphenyl)pyrazine (H₄TCPP) and 4,4′‐bipyridine (BPY) has been designed and synthesized through a solvothermal reaction. The [Zn₂(COO)₄] paddlewheel units are linked by TCPP^4? ligands to form two‐dimensional layers and further connected by BPY ligands as pillars to construct the twofold interpenetrating three‐dimensional framework. Interestingly, Zn‐TCPP/BPY possesses outstanding stability in organic solvents and water as well as maintains its structural rigidity in aqueous solutions of different pH values (3–12). After activation, Zn‐TCPP/BPY possesses permanent porosity with Brunauer–Emmett–Teller surface area of 630 m² g^–1. Remarkably, Zn‐TCPP/BPY displays excellent fluorescent property in virtue of the aggregation‐induced emission effect of the H₄TCPP ligand, which can be highly active and quenched by small amounts of 2,4,6‐trinitrophenol (TNP) and Fe³⁺ ions. Furthermore, the detection effect of Zn‐TCPP/BPY remains basically the same even after five cycles. The excellent stability, high sensitivity, and recyclability of Zn‐TCPP/BPY make it an outstanding chemical sensor for detecting TNP and Fe³⁺ ions.     

Synthesis and Crystal Structure of a New Zn(Ⅱ) Complex Exhibiting Strong Luminescence

The title complex,[Zn(ip)2(H2O)2][ZnCl4]·H2O·2DMF 1(ip=imidazo[4,5-f][1,10] phenanthroline),has been synthesized via the slow evaporation of concentrated reaction solution at room temperature.It was characterized by single-crystal X-ray diffraction.Crystal data for C32H36Cl4N10O5Zn2:white prism,0.17mm×0.15mm×0.10mm,monoclinic,space group P2/c,a=11.928(8),b=9.868(6),c=16.520(11),β=104.879(12)°,V=1879(2)3,Z=2,Mr=913.25,Dc=1.614 g/cm3,F(000)=932,μ=1.616 mm-1,λ(MoKα)=0.71073,GOOF=1.045,R=0.0710 and wR=0.1755 for 3055 observed reflections with Ⅰ2σ(Ⅰ).X-ray diffraction study reveals that the title complex has an interesting 3D architecture via hydrogen bonding interactions and π-π interactions.The IR,TGA,XRD and luminescent properties of complex 1 were also studied.