全文获取类型
收费全文 | 16700篇 |
免费 | 1671篇 |
国内免费 | 1394篇 |
专业分类
化学 | 8901篇 |
晶体学 | 81篇 |
力学 | 741篇 |
综合类 | 203篇 |
数学 | 6440篇 |
物理学 | 3399篇 |
出版年
2024年 | 24篇 |
2023年 | 156篇 |
2022年 | 291篇 |
2021年 | 350篇 |
2020年 | 346篇 |
2019年 | 402篇 |
2018年 | 342篇 |
2017年 | 467篇 |
2016年 | 565篇 |
2015年 | 481篇 |
2014年 | 696篇 |
2013年 | 1140篇 |
2012年 | 1037篇 |
2011年 | 861篇 |
2010年 | 799篇 |
2009年 | 927篇 |
2008年 | 1026篇 |
2007年 | 1134篇 |
2006年 | 1059篇 |
2005年 | 970篇 |
2004年 | 885篇 |
2003年 | 738篇 |
2002年 | 678篇 |
2001年 | 609篇 |
2000年 | 497篇 |
1999年 | 497篇 |
1998年 | 404篇 |
1997年 | 376篇 |
1996年 | 313篇 |
1995年 | 290篇 |
1994年 | 211篇 |
1993年 | 184篇 |
1992年 | 175篇 |
1991年 | 156篇 |
1990年 | 106篇 |
1989年 | 89篇 |
1988年 | 67篇 |
1987年 | 57篇 |
1986年 | 52篇 |
1985年 | 53篇 |
1984年 | 58篇 |
1983年 | 18篇 |
1982年 | 38篇 |
1981年 | 21篇 |
1980年 | 21篇 |
1979年 | 30篇 |
1978年 | 12篇 |
1977年 | 15篇 |
1976年 | 12篇 |
1973年 | 6篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
941.
利用等热流密度加热条件下降膜流动的三维模型方程进行线性稳定性分析和数值模拟。线性稳定性分析表明,模型方程在小到中等Reynolds数下都适用,并且流向不稳定性增长率随着Reynolds数和Marangoni数增加而增加,展向不稳定性增长率则随着Marangoni数增加而增加,随着Reynolds数增加而减小,流向和展向对扰动波数都存在一个不稳定区间。三维数值模拟表明,在等热流密度加热条件下,液膜在随机扰动的情况下最终会形成带孤立波的三维溪流状结构,液膜与气体的换热也因溪流状结构的出现而加强;在随机扰动的基础上引入占优势地位的展向最不稳定扰动会使得换热增强,液膜会提前破裂;在随机扰动的基础上引入占优势地位的流向最不稳定扰动时,液膜的换热会增强,但不会提前破裂;在随机扰动的基础上同时引入占优势地位的流向和展向最不稳定扰动时,换热会加强且液膜会提前破裂。 相似文献
942.
Ewelina Skowron Kaja Spilarewicz-Stanek Dariusz Guziejewski Kamila Koszelska Radovan Metelka Sylwia Smarzewska 《Molecules (Basel, Switzerland)》2022,27(7)
The analytical performance of the clay paste electrode and graphene paste electrode was compared using square wave voltammetry (SWV) and cyclic voltammetry (CV). The comparison was made on the basis of a paracetamol (PA) determination on both working electrodes. The influence of pH and SWV parameters was investigated. The linear concentration ranges were found to be 6.0 × 10−7–3.0 × 10−5 and 2.0 × 10−6–8.0 × 10−5 mol L−1 for clay paste electrode (ClPE) and graphene paste electrode (GrPE), respectively. The detection and quantification limits were calculated as 1.4 × 10−7 and 4.7 ×10−7 mol L−1 for ClPE and 3.7 × 10−7 and 1.2 × 10−6 mol L−1 for GrPE, respectively. Developed methods were successfully applied to pharmaceutical formulations analyses. Scanning electron microscopy and energy-dispersive X-ray spectroscopy were used to characterize ClPE and GrPE surfaces. Clay composition was examined with wavelength dispersive X-ray (WDXRF). 相似文献
943.
944.
Eu(Ⅲ)与EHPG配合反应的循环伏安特性和光谱研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在0.02mol/LpH6.0的HAc-NaAc缓冲溶液和室温条件下,用循环伏安法、荧光光谱和紫外差光谱研究了Eu3 与N,N′-亚乙基-二[2-(2-羟基苯基)甘氨酸](EHPG)的配合反应。结果表明,Eu3 与EHPG形成1/1的配合物。循环伏安法测定Eu3 在-0.2~-1.2V电位扫描范围内裸玻碳电极上有一对氧化还原峰,EHPG无电化学活性,Eu-EHPG在电极上呈现准可逆电化学行为。荧光光谱测定表明,随着Eu3 的不断滴加EHPG在310nm处的最大荧光峰强度逐渐降低。而其紫外差光谱在240nm和293nm处的吸收峰逐渐增强,当Eu3 达到一定量时,在310nm处的荧光强度、240nm和292nm处的吸收峰强度不再发生变化。通过计算,在240nm处配合物Eu-EHPG的摩尔吸光系数为Δε=19.06×103cm-1.mol-1.L,条件稳定常数为lgKEu-EHPG=13.90。 相似文献
945.
研究了色氨酸和5-羟基色氨酸在玻璃碳电极上的电化学行为,研究了不同pH、静置时间、扫描速度以及表面活性剂等的影响,探讨了色氨酸和5-羟基色氨酸在玻璃碳电极上的氧化机理,建立了线扫伏安法同时测定色氨酸和5-羟基色氨酸的方法.实验发现,在含3.33×10-4 mol/L十二烷基磺酸钠的0.1mol/L柠檬酸(pH=4.50)介质中,5-羟基色氨酸和色氨酸分别在 0.675V和 1.070V产生一灵敏的氧化峰.对5-羟基色氨酸,相应的氧化峰的峰高与浓度在2.40×10-5 mol/L~8.00×10-4 mol/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数为0.9994;对色氨酸,其氧化峰的峰高与浓度在2.40×10-5 mol/L~6.40×10-4 mol/L浓度范围内呈良好的线性关系,线性相关系数为0.9929.该方法测量2.00×10-4 mol/L色氨酸和5-羟基色氨酸的相对标准偏差分别为3.2%和3.8%(n=10). 相似文献
946.
以支撑磷脂双层膜(supported bilayer lipid membrane, s-BLM)作为生物膜模型, 利用Fenton体系产生羟自由基(hydroxyl free radical, •OH), 采用循环伏安法研究了s-BLM与•OH之间的相互作用. 结果表明: •OH通过与磷脂发生化学反应, 诱发s-BLM上形成孔洞或缺陷, 这种作用对时间、FeSO4和H2O2的浓度具有依赖性, 且不可恢复. 具有还原性基团的抗氧化剂维生素C, 还原型谷胱甘肽和L-半胱氨酸, 通过与•OH发生氧化还原反应, 可抑制•OH与s-BLM的相互作用, 降低•OH对s-BLM结构的破坏程度. 相似文献
947.
基于原子转移自由基聚合技术的偶氮苯星形液晶聚合物的合成与表征 总被引:1,自引:0,他引:1
利用原子转移自由基聚合(ATRP)技术合成了含不同端基取代基的偶氮苯三臂星形侧链液晶聚合物. 均苯三酚与2-溴异丁酰溴通过酯化反应制备三官能团引发剂, 引发偶氮苯单体6-[4-(4-甲氧基苯基偶氮)酚氧基]己基甲基丙烯酸酯(MMAzo)或6-[4-(4-乙氧基苯基偶氮)酚氧基]己基甲基丙烯酸酯(EMAzo)的ATRP反应. 利用核磁共振氢谱(1H NMR)、凝胶色谱(GPC)、差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(POM)等手段对星形聚合物进行表征. 星形聚合物的液晶性与相应均聚物相似, 但偶氮苯端基取代基的不同导致星形聚合物的液晶性差别显著. 在紫外/可见光照射下星形聚合物呈现明显的异构化转变. 相似文献
948.
为了验证基于位形熵的非线性Adam-Gibbs协同松弛模型(AGV)能否用于描述小分子氢键液体的协同松弛行为, 利用差示扫描量热法(DSC)测量了连续升降温条件下1,2-丙二醇及其四种水溶液在115~230 K之间的比热容, 利用曲线拟合技术获得AGV模型参数. 结果表明, AGV模型可以重现体系的实验比热容数据. 1,2-丙二醇表现出与其水溶液明显不同的松弛行为, 但水含量的变化对松弛行为的影响并不明显. 利用AGV方法和Johari方法分别对协同重排活化能(Δμ')和协同重排域(CRR)尺寸(z*)作了分析. 只有选择比聚合物大得多的某一协同重排位形数, 以AGV方法得到的z*才不至于没有物理意义. Johari方法的分析结果表明, Tg温度下1,2-丙二醇的CRR内有约3个分子, 但对应的协同重排位形数(W*)却较聚合物高出很多. Donth的基于热力学温度波动理论的分析表明, 1,2-丙二醇及其水溶液的CRR尺寸随组分的变化趋势可与Δμ'和非指数参数的分析结果相吻合, 但得到的1,2-丙二醇的CRR内有约350个分子, 从而和Johari的分析结果产生巨大差别. 相似文献
949.
利用自制的凹形电极在铂基底电极上直接构建了葡萄糖氧化酶微米点. 首先, 将电聚合和电化学刻蚀法相结合制备了凹形铂微米电极. 然后将此种电极作为参比及辅助电极, 基底铂电极作为工作电极, 利用葡萄糖氧化酶在合适的条件下(浓度、一定量Triton X-100存在、电极电位等)由于电极表面pH的降低可以在铂电极上电沉积这一特性, 将酶固定在铂基底电极上, 微修饰得到了具有活性的葡萄糖氧化酶微米点. 最终用扫描电子显微镜和扫描电化学显微镜对所得微米点进行了表征. 所得微米点直径约20 μm, 且具有催化活性. 该方法简便, 干扰因素较少. 相似文献
950.
《Analytical letters》2012,45(2):209-219
ABSTRACT Indirect differential pulse voltammetric (DPV) determination of aluminum in the presence of 3, 4-dihydroxyphenylalanine (L-dopa) with glass carbon electrode as working electrode has been described. The method relies on the decrease of DPV anodic peak current of L-dopa with the addition of AlIII The decreasing value of the peak current is linear with the increase of AlIII concentration. Under the optimum experimental conditions (pH 4.8, 6×10?4 M L-dopa, 0.06M NaAc - HAc 1buffer solution), the linear ranges are 4.0×10?7 - 5.2×10?6 M and 7.2×10?6 - 4.5×10?5 M. The relative standard deviation for 8×10?6 M aluminum is 1.0% (n = 8) and the detection limit is 3.5×10?7 M. A number of foreign species for interference have been studied. The method has been applied to determine aluminum in drinking water, synthetic renal dialysate and urine samples. 相似文献