氧化铈和氧化镧在汽车尾气净化催化剂中的应用

阐述了稀土元素应用于汽车尾气净化催化剂的意义，讨论了氧化铈和氧化镧的催化作用机制及其影响因素，并对其发展前景进行了展望。汽车尾气净化普遍使用铂铑基贵金属三元催化剂。为了解决Pt，Rh的供需矛盾，应用稀土(氧化铈和氧化镧)作为添加剂，降低Pt，Rh用量、扩大Pd基催化剂应用是研究开发的热点。据研究，氧化铈和氧化镧催化作用机制主要是提高活性涂层的催化活性，自动调节空气燃料比和助催化作用，并能提高载体的热稳定性和机械强度等性能。影响氧化铈和氧化镧催化性能的因素主要为共助作用、添加方法、ZrO2，CuO，AgO等其他氧化物的协同作用。     

氯化钠在球形纳米氧化铈形成过程中的作用

以水合碳酸铈为原料, 以氯化钠作为助磨剂和阻聚剂, 采用机械活化法制备了球形纳米氧化铈, 用XRD法研究了水合碳酸铈与氯化钠质量比、球磨时间、煅烧温度对CeO2粉体晶粒度的影响, 用TEM对最终产物粒子进行形貌观察. 结果表明: 在碳酸铈的球磨过程及其随后的煅烧过程中, 氯化钠的存在起到了很好的助磨和阻聚作用, 所得CeO2为类球形粒子, 分散性较好, 晶粒度约为30～50 nm.     

掺杂稀土元素对细晶BaTiO_3系统耐压及介电性能的影响

研究了稀土元素Ho2O3和Er2O3掺杂BaTiO3基瓷料,其在BaTiO3系晶粒中可抑制晶粒生长,使晶粒尺寸变小,体密度增高,呈现细晶效应,ε峰在整个温区范围内弥散,提高室温下介电常数,减小容量变化率。本系统中三价稀土氧化物Ho2O3和Er2O3等物质同时加入到BaTiO3陶瓷中后,稀土氧化物没有全部进入晶格内部发生取代,其中的一部分与其他添加剂形成一些非铁电相,提高耐压;另一部分留在晶界处,成为晶粒抑制剂,使得晶粒细小,瓷体致密,提高陶瓷的耐压。     

Siloxane-Based Nanobuilding Blocks by Reaction Between Silanediol and Trifunctional Silicon Alkoxides

The preparation of nanostructured organic-inorganic materials by assembling of nanobuilding blocks allows controlling the extent of phase interaction, which in its turn governs structure-properties relationships. We present here the synthesis of siloxane-based nanobuilding blocks prepared by reacting diphenylsilanediol with vinyltriethoxysilane and triethoxysilane. The reaction products were obtained by non-hydrolytic condensation between silanediol and ethoxide groups in inert atmosphere, in the presence of pyridine, triethylamine or butyl lithium. Different synthetic conditions were examined by means of ATR-FTIR and NMR spectroscopies, showing the formation of siloxane bonds. In the case of triethoxysilane the reaction carried out in the presence of pyridine leads to Si–H bond preservation in the final product. Air stable products with improved Si–O–Si hydrolytic stability can be obtained by removal of the base after the reaction completion. The condensation products can be described as a mixture of siloxane rings involving difunctional and trifunctional silicon units.     

无机分子纳米材料的研究进展

无机分子纳米材料是至少在一个维度上为纳米尺寸的分子及以其为单元组成的材料。由于其特殊的结构和性质，这种材料可以作为未来纳米分子电子器件、小分子吸附及储存材料。本文将从合成、结构、性质、应用等方面, 结合最新进展对这一充满活力并有着应用前景的领域作一简要概述。     

Das Düsenschwellphänomen beim Austritt einer wandhaftenden anorganischen Glasschmelze aus Strangpreßwerkzeugen mit nichtkreisförmigem Öffnungsquerschnitt

Zusammenfassung Eine ausgeprägte Strangaufweitung tritt bei anorganischen Glasschmelzen dann auf, wenn bei schleichender Strömung eine Haftung zwischen der Wand des Matrizenkanals und dem strömenden Medium gegeben ist. Sie rührt dabei von der Umorientierung der Geschwindigkeitsverteilung von einem parabelförmigen zu einem kastenförmigen Profil her.In den experimentellen Untersuchungen konnte festgestellt werden, daß oberhalb einer bestimmten Kanallänge, d. h. bei ausgeprägten Strömungsverhältnissen im Preßwerkzeug die flächenbezogene Strangaufweitung konstant und dabei insbesondere unabhängig von der Profilform etwa 29% beträgt. Daraus wird gefolgert, daß dieser Betrag dem linearen Wert für den zweidimensionalen Fall des unendlich ausgedehnten Spaltes entsprechen muß.In einer theoretischen Analyse wurde die Berechnung dieses Falles ausgehend von der Stokes-Gleichung mit Hilfe der Methode der finiten Elemente durchgeführt. Aus der sich daraus ergebenden Druck- und Geschwindigkeitsverteilung konnte schließlich die Kontur des austretenden Stranges sowie dessen Endhöhe ermittelt werden.Ein Vergleich der experimentell und rechnerisch ermittelten Werte für die Strangaufweitung zeigt dabei eine recht gute Übereinstimmung und bestätigt dadurch auch die weitgehende Unabhängigkeit der flächenbezogenen Aufweitung von der Querschnittsform des Stranges.

---

Inorganic glass melts are showing a characteristic die swell, when in the case of slow motion a strong adhesion between the streaming fluid and the wall of the die channel exists. The reason for this phenomenon is the rearrangement of the velocity profile from a parabolic to a box-type design form.The experimental investigations have demonstrated, that above a certain channel length, this means at distinct flow conditions inside the die channel, the value for the extension of the cross-sectional area is constant of about 29%. Particularly it is independent of the shape of the used die profiles. From this result, it is to deduce that this value must correspond to that of the two-dimensional case of the infinite extended slit.In a theoretical analysis the computation of this case was performed, starting from the Stokes-equation by the finite element method. By means of the resulting pressure and velocity distribution, the contour of the emerging rod and its final thickness could be determined.A comparison between experimental and computational results shows good agreement. So the appreciable independence of the magnitude of the die swell from the profile of the extruded rod is confirmed.

---

A Fläche - a ^p ,a ^u Knotenpunktsvariablen für Druck bzw. Geschwindigkeit - a, b Seitenlängen des Rechteckprofils - B =L · N ^u Matrix - D Viskositätsmatrix - f Kräftematrix - K Schwerkraftvektor - K ^p ,K ^u Elementdruckmatrix, Elementgeschwindigkeitsmatrix - L Transformationsmatrix für den ebenen Fall - m Kronecker-Symbol für den zweidimensionalen Strömungszustand - N ^p ,N ^u Ansatzfunktionsmatrizen für Druck bzw. Geschwindigkeit - p Preßdruck - R Radius - T Preßtemperatur - t Lastvektor - u = (w, v) Geschwindigkeitsvektor - _A flächenbezogene Strangaufweitung - _R Aufweitung einer linearen QuerschnittsabmessungR - dynamische Viskosität - Dichte - D u/Dt Substantielle Ableitung der Geschwindigkeit nach der Zeit - T Transponierte einer Matrix (oberer Index) Vorgetragen auf der Jahrestagung der Deutschen Rheologischen Gesellschaft in Berlin vom 13.–15. Mai 1985     

LiMg0.5Mn1.5O4的合成及对Li+的离子交换选择性

锂及其化合物在航空航天、化工、医药、空调、高能电池和热核反应等方面都有广泛应用，对锂及其化合物的需求与日俱增。我国液体锂资源非常丰富，开发利用其中的锂资源具有重要意义。从盐湖水、地下卤水、盐田母液、油气田水等咸水资源中提取锂的方法有碳酸盐沉淀法、离子交换法、萃取法等。离子     

Synthesis, spectroscopic studies and crystal structure of a polyoxoanion cluster incorporating para-bromophenylimido ligand, (Bu4N)2[Mo6O18(NC6H4Br-p)]

An organic-inorganic hybrid compound, (Bu₄N)₂[Mo₆O₁₈(NAr)] (Ar = p-BrC₆H₄) has been synthesized via the DCC dehydrating protocol of the reaction of [α-Mo₈O₂₆]⁴⁻ with 4-bromoaniline hydrochloride in anhydrous acetonitrile, which has been characterized by UV-Vis spectra, ¹H NMR and single crystal X-ray diffraction study. By comparing the UV-Vis spectra, which were used to monitor the reaction, the optimum preparative condition for this compound was also determined. This compound crystallizes in the monoclinic space group P2₁/n, which is featured in a terminal para-bromophenylimido group linked to an Mo atom of a hexamolybdate cluster by a Mo-N triply bond. In addition, there are π-π dimerization of the neighboring cluster anions though the parallel aromatic rings in their crystals.     

Inorganic—Organic Hybrid 18—Molybdodiphosphate Nanoparticles Bullk—modified Carbon Paste Electrode and Its Electrocatalysis

A kind of inorganic‐organic hybrid 18‐molybdodiphosphate nanoparticles ([(C₄H₉)₄N]₆P₂Mo₁₈Q₆₂·4H₂O) was firstly used as a bulk‐modifier to fabricate a three‐dimensional chemically modified carbon paste electrode (CPE) by direct mixing. The electrochemical behavior of the solid nanoparticles dispersed in the CPE in acidic aqueous solution was characterized by cyclic and square‐wave voltammetry. The hybrid 18‐molybdodiphosphate nanoparticles bulk‐modified CPE (MNP‐CPE) displayed a high electrocatalytic activity towards the reduction of nitrite, bromate and hydrogen peroxide. The remarkable advantages of the MNP‐CPE over the traditional polyoxometalates‐modified electrodes are their excellent reproducibility of surface‐renewal and high stability owing to the insolubility of the hybrid 18‐molybdodiphosphate nanoparticles.     

Sol–gel preparation and properties of hydroxypropylcellulose–titania hybrid thin films

Hydroxypropylcellulose (HPC)–titania hybrid thin films were prepared by sol–gel method where titanium tetraisopropoxide Ti(OC₃H₇ ⁱ )₄ was hydrolyzed under acidic conditions in the presence of HPC, followed by dip-coating and drying at 120 °C for 24 h. The viscosity average molecular weight of HPC was 55,000–70,000 or 110,000–150,000, and the TiO₂/(HPC + TiO₂) mass ratio ranged from 0 to 1, which was calculated on the assumption that all Ti(OC₃H₇ ⁱ )₄ is converted into TiO₂. The films were 0.35–1.0 μm thick, transparent in visible region and opaque in ultraviolet (UV) region, where the optical absorption coefficient in UV region increased with increasing titania content. The refractive index increased with increasing titania content, ranging from 1.6 to 1.8 for the hybrid thin films. The pencil hardness increased from 6B to 5H, the durability in hot water significantly increased and the contact angle of water on films increased from 35° to 89° with increasing titania content. Crack-free films could be deposited on organic polymer substrates irrespective of titania or HPC contents, where cracking did not occur at higher HPC contents even when the substrate was bent.