非晶SiO2纳米灯笼的制备和表征

在1000 ℃用活性炭把二氧化锡粉末还原成单质锡, 锡作为催化剂, 硅片作为硅源同时作为收集衬底, 在硅片上制备出了非晶SiO2纳米灯笼. 灯笼的一端连在硅片上, 另一端为一个锡球, 中间是一些圆弧状的SiO2纳米线把两端相连. 纳米灯笼具有良好的对称性. 利用扫描电子显微镜(SEM)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)、选区电子衍射(SAED) 和HRTEM自带的能谱分析仪(EDS)对样品的表面形貌、微观结构和成分进行了分析研究. 结果表明, 灯笼中SiO2纳米线为非晶态, 结点是晶态锡, 结点表面覆盖一层非晶态的硅的氧化物. 结合实验条件对纳米灯笼的生长机理进行了讨论, 提出了纳米灯笼生长的一个模型.     

叠氮二乙基铝合成及其相关反应的研究

在芳烃溶剂中用氯化二乙基铝和叠氮化钠反应合成了叠氮化二乙基铝(DEAA),其产率高达87%,比文献值高出17%。在正己烷中没有合成出DEAA,在含30%四氢呋喃(THF)的正己烷中合成出DEAA·THF配合物。在芳烃溶剂中,随着苯环上甲基数目的增加,DEAA的收率增加。测定了氯化二乙基铝、氯化二乙基铝的正己烷溶液、氯化二乙基铝的甲苯溶液的 ²⁷Al NMR谱。由 ²⁷Al NMR谱数 据确定了氯化二乙基铝在甲苯中解离平衡式,计算了氯化二乙基铝在甲苯中解离平衡的热力学数据。用DEAA与苯甲酸甲酯直接合成了苯甲酰叠氮,并表征了其结构。这是一个新反应,至今无文献报导。用实验证明了在正己烷溶液中,用氯化二乙基铝、叠氮化钠与苯甲酸甲酯合成苯甲酰叠氮,没有经过氯化二乙基铝和叠氮化钠反应生成中间体DEAA的这一步。依据实验事实建立了上述三种反应的反应机理。     

Study of the Behavior of an EC Mechanism Using Cyclic and Derivative Chronopotentiometric Techniques with Spherical Electrodes

The theory for an EC mechanism in chronopotentiometric techniques – reversal chronopotentiometry, cyclic chronopotentiometry and reciprocal derivative chronopotentiometry – is developed. The equations of this article are valid for spherical electrodes of any size and present a compact and easy‐to‐manage form. Methods for determining kinetic parameters of the chemical reaction are proposed and the influence of the electrode radius is discussed. We conclude that large errors in the determination of these parameters are committed if electrode sphericity is neglected. Reciprocal derivative chronopotentiometry has been applied in its traditional form (dt/dE vs. E), and in a more recently proposed modality consisting of plotting dt^1/2/dE vs. E. These techniques are very convenient for studying an EC mechanism since the response is obtained in the form of peaks which are quantitatively related to the kinetic parameters of the chemical reaction. A comparison of the chronopotentiometric methods analyzed leads us to conclude that working curves based on the dt^1/2/dE vs. E curves are more suitable to obtain accurate values of the rate constants of the chemical reaction.     

稳态双曲流场中液/液混合的粘性液滴哑铃分散模型

通过对稳态双曲流场中液／液混合体系分散相液滴所受分散作用力的分析，建立了粘性液滴的哑铃分散模型．趋于将两粘性液滴分开的分散作用力与粘度比、流场类型和强度、液滴半径、哑铃取向和尺寸有关．该模型解释了流场类型与分散作用的关系．流场类型对液滴的分散具有很大影响，在纯应变拉伸流场中分散作用力是简单剪切流场中的两倍，因而对于液滴的分散，拉伸流场较简单剪切流场更有效，这与以前的实验结论符合．当体系粘度比趋于无穷大时本模型转化为刚性哑铃分散模型     

弹性体共混改性聚丙烯的增韧机理

阐述了以聚丙烯（ＰＰ）／高密度聚乙烯（ＨＤＰＥ）为复合基体，苯乙烯－丁二烯－苯乙烯（ＳＢＳ）为增韧剂经三元共混所得的性能优异的一类新材料．从三个层次（形貌结构转变、宏观力学响应和裂尖过程区演化）系统地探讨了其增韧机理．结果表明由形貌结构控制和对早期体膨胀变形抑制可造成裂尖平面应变区的超钝化从而达到增韧．     

Enhanced Kinetic Isotope Effect of the Phosphate-Catalyzed Proton Exchange in N,N'-Dimethylurea

The concerted mechanism of phosphate-catalyzed proton exchange in N,N'-dimethylurea has been studied. Kinetic data were measured using the technigue of NMR line-shape analysis. A significant kinetic isotope effect was observed for the concerted proton transfer in N,N'-dimethylurea and is attributed to the tunnelling effect.     

PbO~2纳米粉体的固相合成及其对MnO~2电极材料的改性作用

利用固相氧化反应制备了PbO~2纳米粉体样品，借助XRD，TEM以及循环伏安测试对其性质进行了表征。同时，对反应条件的选择进行了讨论。将所得样品用于改性MnO~2电极，恒流放电测试结果表明，样品掺杂量在1.25%～5.00%间对MnO~2有良好的改性效果，可使改性MnO~2的放电容量得到极大提高。循环伏安测试结果表明，铅的掺入改变了MnO~2的放电机理。在循环扫描过程中，掺杂物与MnO~2均不再以单纯氧化物的形式存在，而是形成了一系列Pb(X)(X=0,Ⅱ)Mn(Y)(Y=Ⅳ，Ⅲ，Ⅱ)复合物的共氧化与共还原，抑制了电化学惰性物质Mn~3O~4的生成和积累，从而有望改善MnO~2的可充性能。纳米PbO~2与常粒径PbO~2与常粒径PbO~2(标记为S)对MnO~2的改性机理类似。但前者对MnO~2的改性效果明显优于后者，当恒流放电至-1.0V时，其放电容量较S样改性MnO~2的放电容量平均高出约30%。     

二氧化铈还原表面上水煤气变换反应机理

采用原位红外，程序升温脱附，脉冲表面反应技术研究了ＣｅＯ２还原表面在中温变换反应条件下表面物种的生成及脱附，并根据研究结果归纳出水煤气变换反应机理。     

密胺树脂/硼酸锌双层包覆微胶囊化红磷的制备及其在阻燃聚烯烃中的应用

描述了采用密胺树脂和硼酸锌连续双层包覆微胶囊化红磷(MRP)的最新制备方法。采用红外光谱、电子能谱和透射电镜等分析手段对其进行了表征，并证实红磷已被完全包覆。实验数据表明：经包覆的MRP的热稳定性获得了明显改善，吸水率和磷化氢的发生量均大大减少。MRP作为阻燃助剂应用于聚烯烃阻燃材料表现出了良好的阻燃效果。实时红外和热失重测量以及扫描电镜观察表明：其阻燃机制是红磷受热时与树脂反应促进了含磷膨胀炭层的形成，从而提高了材料的热稳定性，碳层起到了隔氧、隔热作用，而且主要在凝聚相中发挥其阻燃作用。     

Diffusion Mechanisms of Zeolite Catalysts

The diffusion mechanisms within zeolite catalysts, such as resistance to diffusion at pore mouths, configurational diffusion, adsorption-controlled diffusion, influence of co-existing molecules and pore blocking, were overviewed. Two kinds of diffusivities, the intracrystalline diffusivity and the effective diffusivity, were discussed separately to clarify the diffusion mechanism.