直观推导式演进特征投影法分辨枸杞类胡萝卜素的异构体

采用高效液相色谱-二极管阵列检测方法,初步分离了枸杞子中的类胡萝卜素。以乙腈-二氯甲烷(体积比为60∶40)为流动相,流速为1.0 mL/min,用C18柱从枸杞类胡萝卜素中分离出7个峰。但由于类胡萝卜素的结构多样性,尤其是顺反异构体的出现使得分离并不完全。利用所得三维数据提供的信息和化学计量学方法直观推导式演进特征投影法(HELP),对其中某些在二维色谱中被定性为单组分的峰进行解析,结果发现原来在二维色谱中被定性为单组分的峰大多是一些多组分峰。以其中第4个峰为例对其进行解析,得到了该类胡萝卜素的同分异构体色谱流出曲线及紫外光谱信息。该方法表明,化学计量学方法与现代分析手段有机结合,大大降低了此类复杂体系对色谱分离的要求,对同分异构体的分析具有一定的借鉴和指导意义。     

麻黄生物碱中一对光学异构体在薄层色谱原位的表面增强拉曼光谱研究

应用表面增强技术(SERS)将薄层色谱(TLC)与傅里叶变换拉曼光谱(FT-Raman)联用,在薄层色谱分离斑点原位,获得中草药麻黄中麻黄生物碱衍生物中一对关于手性碳的光学异构体：去甲基麻黄碱,去甲基伪麻黄碱指纹光谱的新方法。研究表明,在薄层色谱原位仅16 μg的样品,就可获得以上分子的主要特征谱带;并且光学异构体的光谱特征明显不同,在银溶胶微粒表面增强作用下去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱分子中与苯环相关的波数为1 004,1 605 cm-1振动获最大增强。从而阐明了应用TLC-SERS联用技术,可有效地对中草药主要化学成分中光学异构体进行高灵敏度分离与指纹鉴定。     

毛细管电泳法分析维甲酸异构体

采用毛细管电泳分析方法对维甲酸异构体进行了分离。比较了区带电泳和胶束电动色谱两种模式对维甲酸异构体的分离效果。考察了缓冲液组成、pH值、乙腈含量以及十二烷基硫酸钠(SDS)浓度等对分离的影响。采用胶束电动色谱法可完全分离13-顺-和全反式-维甲酸,最佳的缓冲溶液为(20 mmol/L Tris-H3BO3(pH 8.5)-25 mmol/L SDS)-乙腈(体积比为80∶20)。该法首次应用于加标血浆中的维甲酸分析,获得了较好的结果。     

一对阻转异构体NMR谱的解析

本文报道一个孕甾生物碱-富贵草碱A的阻转异构现象,并报道利用无畸变极化转移增强(DEPT)技术、异核化学位移相关谱(HETCOR)、质子NOE谱(NOESY)这些核磁共振技术,对表富贵草碱A的一对阻转异构体的¹³C NMR化学位移数据,作了完整指定,表富贵草碱A为一对阻旋异构体的混合物,这是孕甾生物碱中的一个阻旋异构现象。     

高矫顽力型FeCrCo合金相变化的穆斯堡尔谱研究

通过穆斯堡尔谱、透射电镜、x射线和磁测量等手段研究了将普通FeCrCo合金中Cr,Co元素含 量提高、并加入Mo,Zr元素后合金矫顽力的变化，发现其值76kA/m比普通值40—52kA/m高50% 以上.对该合金不同热处理阶段的穆斯堡尔谱的测试表明，合金的微观结构与普通FeCrCo合 金有显著的不同.固溶处理后合金单相性好，不产生对磁性起破坏作用的γ相；磁场热处理 过程中，发生原子的重新排布，α₂相开始出现，两相结构基本确定；分级回火 后，调幅 分解进行得更彻底，合金内部完全形成调幅结构，与低矫顽力合金相比，铁磁性的α₁ 相更容易形成. 关键词： 穆斯堡尔谱 调幅分解 磁超精细场 同质异能移     

双稀土氧化物LnEuO_3的Mssbauer效应研究

本文首次利用高温高压方法合成了双稀土氧化物LaEuO_3、PrEuO_3、NdEuO_3和SmEuO_3。此外,还合成了CeEuO_3.5。X射线衍射分析表明LaEuO_3属A型(六方)结构,PrEuO_3、NdEuO_3和SmEuO_3属B型(单斜)结构,CeEuO_3.5属F型(萤石)结构。室温下用~(151)Eu的21.6KeV γ射线测量了它们的M(?)ssbauer谱,观察到了~(151)Eu同质异能移位和四极劈裂强烈地依赖于Eu离子配位体体积而呈线性关系。超精细相互作用的这种体积效应,主要原因是由于Eu离子5s壳层的重叠畸变所引起。     

Direct assignment of positional isomers by mass spectrometry: ortho,meta and para acyl and amidyl anilines and phenols and derivatives

A direct MS/MS method for the ortho, meta or para configuration assignment of any single molecule that forms reference ions upon ionization and dissociation is demonstrated. Gas-phase structure diagnostic ion–molecule reactions with acetonitrile are shown to distinguish the isomeric 2-, 3- and 4-hydroxybenzoyl cations and the 2- from the 3- and 4-aminobenzoyl cations. These reference ions, which display indistinguishable 15 eV collision-induced dissociation product ion mass spectra, react with acetonitrile to yield characteristic ratios of product ions, most particularly for the 2-isomers. The reactivity of the 2-benzoyl cations is the most characteristic since the ortho configuration allows for [4⁺ + 2] polar cycloaddition that yields relatively stable heterocycles in N-protonated forms. Distinction of the reference isomeric 2-, 3- and 4-hydroxy- and aminobenzoyl cations permits, therefore, partially or completely, direct ‘MS-only’ positional assignment of either ortho, meta or para configuration for any single molecule that forms such reference ions upon ionization and dissociation. This “class-universal” method for direct MS assignment of a single positional isomer should therefore be applicable to many members of the homologous series of isomeric ortho, meta and para acyl and amidyl anilines and phenols and derivatives. Such molecules dissociate, or are likely to dissociate, after or during ionization processes to form the reference and structurally diagnostic ortho, meta or para hydroxy- or aminobenzoyl cations. Copyright © 2004 John Wiley & Sons, Ltd.     

高电荷态同质异能态的寿命

分析了带电原子由于缺少内转换(同质异能态)或电子俘获跃迁(β衰变)引起的核寿命的变化.理论预言了随着电荷态的增加,内壳的电子在核表面的电子密度降低,内壳电子能级也降低,不稳定原子核的寿命由于前一原因而缓慢增加,但当内壳电子能级降到特殊能量时产生剧烈增加.比较了由于不同的跃迁能量和跃迁类型对内转换过程的半衰期的影响,并将计算的理论值与一些实验测量值进行了比对.并开发了进行这类计算的公共计算程序.     

三种C240异构体分子的AM1研究

采用RHF水平的AM1半经验量子化学方法,计算了线性4C60富勒烯聚合体、花生壳状4C60富勒烯聚合体,以及C240纳米碳管等三种C240异构体分子的几何构型、电子结构、分子能量,以及疏水常数LogP、极化率、偶极矩等物理化学特性,讨论了三种C240异构体分子的几何构型、前线分子轨道及能级、净电荷分布与静电势、分子能量等特性的差异.研究表明,三种C240分子的生成均为吸热,它们的稳定性依次排序为:C240纳米碳管>花生壳状4C60>线性4C60.