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981.
Quinoline formation via a modified Combes reaction: examination of kinetics,substituent effects,and mechanistic pathways 总被引:1,自引:0,他引:1
Joseph C. Sloop 《Journal of Physical Organic Chemistry》2009,22(2):110-117
This is the first reported investigation of the Combes condensation employing 19F NMR spectroscopy to monitor intermediate consumption and product formation rates. The reaction was found to be first order in both the diketone and aniline. Product regioselectivity and reaction rates were found to be influenced by substituents on the diketones and anilines with rates varying as much as five fold. The consumption rate of key imine and enamine intermediates mirrored quinoline formation rates, in accord with rate determining annulation. A ρ of ?0.32 was determined for this cyclization. While the sign of the reaction constant is consistent with rate limiting electrophilic aromatic substitution (EAS), the magnitude is likely a composite value, resulting from opposing substituent effects in the nucleophilic addition and EAS steps. Mechanistic details and reaction pathways supporting these findings are proposed. Copyright © 2008 John Wiley & Sons, Ltd. 相似文献
982.
J. Mitroy J. Y. Zhang M. W. J. Bromley K. G. Rollin 《The European Physical Journal D - Atomic, Molecular, Optical and Plasma Physics》2009,53(1):15-19
The blackbody radiation shift of the Al+ 3s2
1Se
0 ↦ 3s3p 3P○
0 clock transition is evaluated. The polarizabilities of the two states are determined by means of configuration interaction
calculations in conjunction with oscillator strength sum rules. The ground state polarizability was 24.14 ±0.12 a.u. while
the metastable state polarizability was 24.62 ±0.25 a.u. The derived frequency shift at 300 K was Δν= -0.0042 ±0.0032 Hz.
Some auxiliary sum rules are evaluated that allow for the conversion of a finite frequency polarizability difference to a
static polarizability difference. 相似文献
983.
984.
结合特殊的镀金聚酯薄膜表面的粗糙度和半球反射率,依据基尔霍夫近似及粗糙面脉冲散射互相关函数,数值计算了脉冲激光(1.06 μm)在不同入射角照射下该材料薄膜双频互相关散射截面随相干带宽频差和散射角的变化情况。并给出δ脉冲和高斯脉冲波入射下,其散射功率随时间和散射角的波形分布。计算结果表明:该薄膜材料激光双频互相关散射截面在镜反射方向有最大的散射峰值,在非镜反射方向上,其散射值随相干带宽频差的增大迅速减小,当窄脉冲垂直入射时,粗糙面散射功率展宽现象明显。 相似文献
985.
空间遥感器调焦机构组件动特性分析 总被引:3,自引:1,他引:2
为了研究某种空间遥感器调焦机构组件的动特性,对其进行了锤击法模态试验。通过采用有限元分析软件MSC/NASTRAN对空间遥感器调焦机构组件进行模态分析,得到了空间遥感器调焦机构组件的低阶固有振动频率和主振型。对空间遥感器调焦机构组件试验模态与计算模态进行了对比,并进行了相关性分析和评估。通过空间遥感器调焦机构组件试验模态与计算模态的对比可知:前四阶的固有频率相对误差均在5%以内;模态置信准则判据(MAC)的值均在0.95左右;模态贡献因子(MPF)的值均在0.9左右。说明空间遥感器调焦机构组件计算模态与试验模态具有比较好的相关性,有限元模型比较准确地反映了实际的空间遥感器调焦机构组件的动特性,并为空间遥感器调焦机构的进一步设计提供了依据。 相似文献
986.
987.
熊猫光纤背向衍射图样的图像互相关定轴方法 总被引:1,自引:0,他引:1
针对基于背向衍射图像的熊猫光纤定轴法需要建立标准图样库的难题,进行了熊猫光纤在不同方位角所产生的背向衍射图样相关性分析的实验研究.实验显示:快轴方向的背向衍射图样与慢轴方向的背向衍射图样之间具有差异性;在快轴或慢轴方向附近的背向衍射图样之间具有相似性;快轴或慢轴方向的背向衍射图样自身具有对称性.根据差异性、相似性和对称性这三个特性,建立了一种基于熊猫光纤背向衍射图样的图像互相关定轴方法,用于确定熊猫光纤快轴或慢轴这些特殊方位角.此方法不用建立标准图库就可以实现熊猫光纤特殊方位角的定轴. 相似文献
988.
基于Tikhonov正则参量后验选择策略的PCS颗粒粒度反演方法 总被引:1,自引:1,他引:0
采用基于Morozov偏差原理的后验策略来选择最优正则参量,并采用此方法对单峰和多峰分布颗粒系的模拟电场自相关函数进行了反演,结果表明,对于单峰颗粒体系,当电场自相关函数的扰动误差小于0.05时,反演得到的峰值准确,当电场自相关函数的扰动误差大于0.05时,反演得到的峰值偏离所模拟的颗粒粒径.正则参量初始值在0.000 02~2范围内,在反演所得的峰值准确的基础上,正则参量初始值越小,反演得到的分布宽度越窄.收敛误差在0.000 05~50范围内,在保持反演结果稳定的基础上,收敛误差取值越大,反演得到的分布宽度越窄.对于多峰颗粒体系,当颗粒系中的颗粒粒径差别较小时,峰值向平均值偏移,当颗粒系中的颗粒粒径差别较大时,小颗粒粒径分布以噪音的形式出现. 相似文献
989.
990.