食品中维生素D与25-羟基维生素D检测技术及含量分布研究进展

维生素D是一种对于维持人体健康具有重要作用的脂溶性维生素,25羟基维生素D是其在人体内循环和存储的主要形式。食品中维生素D和25-羟基维生素D前处理的通常采用碱皂化、有机溶剂提取、固相萃取或者半制备色谱净化;其测定方法多为放射免疫法和液相色谱法。液相色谱串联质谱凭借高灵敏度和高准确度,目前在食品中维生素D和25-羟基维生素D测定中发挥重要作用。近年来二维液相色谱和超高效超临界流体色谱由于其强大的分离能力,在食品中维生素D和25羟基维生素D的分析中表现出强大的潜力。该文综述了近年来食品中维生素D和25-羟基维生素D的检测方法及二者在动物食品和植物食品中的含量分布研究,以期为建立适合不同食物样品的测定方法,指导居民合理膳食,进行膳食摄入量评估等研究工作提供参考。     

Orbitrap高分辨质谱法高通量筛查生化药品、中成药与保健品中非法添加的13种消化类化学药物

建立了生化药品、中成药和保健品中非法添加的13种消化类化学药的超高效液相色谱-Orbitrap高分辨质谱(UHPLC-HRMS)高通量筛查方法。供试品以甲醇-水(50∶50)为提取溶剂,经HypersilGoldC18(2.1mm×100mm,3μm)色谱柱分离,以乙腈-0.1%甲酸水为流动相进行梯度洗脱,单次分析仅需10min。采用正离子检测,FullMS/dd-MS2扫描模式。通过比较供试品与对照品的色谱保留时间、高分辨一级和二级质谱,判断供试品中是否非法添加消化类药物,并对阳性样品进行定量分析。13种化合物的线性范围均为8.0~800μg/L,相关系数(r)均不低于0.9985,回收率为94.6%~106.2%,相对标准偏差为1.2%~2.9%。该法快速简便、通量高、选择性好、灵敏度高,并已用于生化药品、中成药及保健品非法添加消化类化学药的高通量筛查和测定,在38批中成药中发现5批阳性样品,在43批保健品中发现3批阳性样品。     

超高效液相色谱-串联质谱法快速检测洛党参中乙基多杀菌素残留

建立了超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)快速检测洛党参中乙基多杀菌素-J(XDE-175-J)和乙基多杀菌素-L(XDE-175-L)残留的方法。样品经乙腈提取,乙二胺-N丙基硅烷和石墨化炭黑净化后,外标法定量。结果表明,XDE-175-J和XDE-175-L的峰面积与其质量浓度分别在0075~75μg/L和0025~25μg/L范围内,呈良好线性关系(r2>0990);在0375、375、75μg/kg加标水平下,XDE-175-J的平均回收率为884%~1135%,相对标准偏差(RSD,n=5)为20%~42%;在0125、125、25μg/kg加标水平下,XDE-175-L的平均回收率为844%~995%,RSD(n=5)为25%~49%。乙基多杀菌素的定量下限(LOQ)为0375μg/kg(XDE-175-J)和0125μg/kg(XDE-175-L)。该方法简便、快捷,灵敏度高,回收率和重复性良好,能满足农药残留检测技术要求,可用于大量洛党参样品中乙基多杀菌素的残留分析。     

奈玛特韦原料药含量的定量核磁共振法测定

建立了测定奈玛特韦原料药绝对含量的定量核磁共振氢谱法（¹HqNMR）。基于奈玛特韦在溶液中的构象稳定条件,以DMSO-D₆和D₂O（5∶1,体积比）为溶剂,δ4.96（1H,dd）和δ4.67（1H,dd）处的质子信号作为奈玛特韦的定量峰,δ6.22（1H,t）和δ5.84（1H,d）为拉米夫定的内标峰。样品与内标摩尔比在0.5∶1.0~1.2∶1.0范围时的线性拟合方程为Y=0.4564X-0.0005（r²=0.9999）,该方法专属性强,耐用性、重复性良好,回收率满足要求,稳定性可达48h。该方法测得的奈玛特韦样品的含量为99.23%（相对标准偏差为0.24%）。¹HqNMR法操作简单,具有无损、准确快速的特点,适用于新药奈玛特韦绝对含量的测定。     

定量核磁共振氢谱法测定枸橼酸托法替布片的有效含量

建立了枸橼酸托法替布片中有效含量的定量核磁共振氢谱测定方法。以托法替布化学位移δ7.13为定量峰,3,5-二甲基吡唑化学位移δ5.73为内标峰,氘代二甲亚砜（DMSO－D₆）为溶剂,使用核磁共振谱仪采集混合物的氢谱,对枸橼酸托法替布片中的有效成分进行定量测定。该方法专一性强,在0.793~7.925mg/mL范围内呈现良好的线性关系（r²=0.9984）。精密度、重复性和稳定性的相对标准偏差（RSD）分别为0.82%、1.7%和0.67%。该方法测得的枸橼酸托法替布片中托法替布的质量分数为2.25%,其结果与高效液相色谱法基本一致。定量核磁共振氢谱法具有操作方便简单,可同时进行定性与定量,检测时间短,无需对照品等优势,可用于枸橼酸托法替布片有效含量的测定。     

一种新的DENUDATINE型C20二萜生物碱结构的NMR研究

从内蒙西伯利亚乌头中分离得一个新的C20二萜生物碱,采用选择性远程DEPT,同核和异核二维NMR技术相结合进行了研究,其结构确定为Lepenine的C－11基向立体异构体,定名为11a－hydroxylapenine．结果表明,选择性远程DEPTNMR技术对于连接这类化合物中被季碳和杂原子分割的NMR自旋体系,测定基本骨架和确定信号归属都有独到之处．     

一端附壁高分子链的Monte Carlo研究

采用简立方格点上的Monte Carlo模拟,研究一端被无限大不可穿透平面壁吸附的高分子链的均方末端距<R²>,以及高分子链的质量中心到平面吸附壁的平均距离<Z>,与链长N、参数u(u=e^-ε/kT,ε是链骨架原子间的相互作用能量,k是玻耳兹曼常数,T是热力学温度)的关系。结果表明:<R²>和<Z>都服从标度律,<R²>=αN^γ,<Z>=βN^η,其中,γ、η、α、β都是u的函数;u从1减小到0.5,则γ从1.01增大到1.19,η从0.51增大到0.60.     

抗坏血酸及L-半胱氨酸的流动注射动力学同时测定法

pH2～9时,抗坏血酸与L-半胱氨酸均可与Fe3+-邻菲咯啉混合液反应,生成Fe2+-邻菲咯咻有色配合物,但两者反应速度相差极大。根据这个原理,采用流动注射分析停流技术,建立了抗坏血酸与L-半胱氨酸的动力学吸光光度同时测定法。两者测定的线性范围分别为0～24mg·L-1和0～280mg·L-1,相应的检出限为1mg·L-1和16mg·L-1,抗坏血酸与L-半胱氨酸浓度分别为12.0mg·L-1和160.0mg·L-1时,测定的相对标准偏差分别为0.9％和0.6％,采样频率为30样·h-1。该法灵敏、快速、准确,选择性较高,且流路及设备简单,实用性强,用于实际样品测定,抗坏血酸及L-半胱氨酸的加标回收率分别可达95.2％和92.8％。     

基于亚硝化反应吖啶红极谱法测定亚硝酸根

研究了在稀盐酸介质中吖啶红与亚硝酸根发生亚硝化反应,建立了极谱法测定亚硝酸根的新方法。反应产物的２．５次微分波的峰谷电位为－０．４９Ｖ,亚硝酸根浓度在０．０２－０．６μｇ．ｍｌ＾－１范围内与峰高呈线性关系,检出限为６．２＊１０＾－３μｇ．ｍｌ＾－１。相对标准偏差为１．８４％,用于测定环境水样中亚硝酸根,结果满意。     

高效液相色谱法同时检测牙膏中19种合成着色剂

建立了高效液相色谱法（HPLC）同时测定牙膏中19种合成着色剂的检测方法。样品经水分散后超声提取,以10000r/min离心5min,经0.45μm微孔聚四氟乙烯（PTFE）过滤后取滤液测定。采用AgilenteclipseXDB-C₁₈柱（4.6mm×150mm,5μm）,以乙腈和20mmol/L乙酸铵溶液（pH6.0）为流动相进行梯度洗脱,流速0.7mL/min,柱温35℃,二极管阵列检测器多波长检测,外标法定量。结果表明,19种合成着色剂在1～50mg/L范围内线性关系良好,相关系数（r）均大于0.999;方法检出限为0.3～2.6μg/g,定量下限为0.9~8.6μg/g。在25μg/g和400μg/g两个加标水平下,19种着色剂的平均回收率为95.2%～103%,相对标准偏差（RSD,n=6）小于5%。该方法操作简便、快速、准确,适合于牙膏中多种合成着色剂的定性与定量检测。