基于对羟基苯乙酸及邻菲啰啉的锰配合物的合成、晶体结构、荧光性质及与DNA作用

合成了配合物[Mn(C8H7O3)2(phen)2].H2O(C8H8O3=对羟基苯乙酸,phen=1,10-邻菲啰啉),并通过元素分析、红外光谱和热重分析对产物进行了表征,用单晶X-射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。配合物属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=2.485 1(3)nm,b=0.920 85(3)nm,c=1.718 3(3)nm,β=117.363(10)°,晶胞体积:V=3.492 2(9)nm3,晶胞内结构基元数Z=4,式量Mr=735.64。晶体结构分析表明,Mn(Ⅱ)离子分别与2个对羟基苯乙酸根的2个氧原子和2个1,10-邻菲啰啉中的4个氮原子配位,构成1个畸变的八面体结构。连续的八面体结构基元组成了一维链状聚合结构。另外,用荧光光谱研究了配合物与DNA之间的相互作用。     

2，4-二羟基苯甲酰腙Cu(Ⅱ)配合物的合成、表征及其与DNA的相互作用研究

合成了2,4-二羟基苯甲醛缩对硝基苯甲酰腙Cu(Ⅱ)配合物,通过红外、紫外、X-射线单晶衍射对其组成结构进行了表征。配合物属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=1.573 6(3)nm,b=0.715 82(14)nm,c=3.171 2(6)nm,β=96.631(3)°,V=3.548 3(12)nm3,Z=4,Dc=1.639 g.cm-3。配合物通过弱的分子间氢键C-H…O构筑三维结构。利用溴化乙锭(EB)荧光猝灭分析法研究了其与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的相互作用。结果说明配合物与ct-DNA可能发生插入作用,是潜在的抗癌药物。     

以四氟苯甲酸根及联吡啶为配体的铜配合物的合成、晶体结构及量子化学研究

水热条件下,合成了一个新的单核铜(Ⅱ)配合物[Cu(TFBA)(2,2′-bipy)(H2O)2](TFBA)(HTFBA=2,3,4,5-四氟苯甲酸,2,2′-bipy=2,2′-联吡啶),并通过元素分析、红外光谱,热重分析和X-射线单晶衍射对其进行了表征。铜(Ⅱ)分别与来自1个2,2′-bipy的2个氮原子、1个2,3,4,5-四氟苯甲酸根的1个氧原子和2个水分子中的2个氧原子配位,形成变形的四方锥的配位构型。配合物通过强的O-H…O氢键作用形成了二聚体结构,该二聚体又通过分子间弱的C-H…O氢键和C-H…π作用形成了一维链状结构。对配合物中[Cu(TFBA)(2,2′-bipy)(H2O)2]+进行了量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及一些前沿分子轨道的组成特征。     

N-溴代丁二酰亚胺水相氧化醇类化合物反应研究

以水为反应介质、NBS为氧化剂,在水相无催化剂条件下实现了醇的氧化.芳香醇、脂肪醇都可以达到95%以上的醛(或酮)产率,但该体系对一些含供电子取代基的醇的反应活性不高,选用salen-Co(Ⅲ)配合物作为催化剂,可拓宽反应的底物适用范围.     

两个多胺铜配合物的合成，晶体结构以及DNA切割活性

本文以配体N,N′-二(3-氨丙基)-4-甲氧基苄胺(amba)与4,4′-联吡啶,铜盐反应合成了两种多胺Cu(Ⅱ)配合物[Cu(amba)Cl2](1)和[Cu(4,4′-bipy)(amba)(ClO4)]ClO4(2),通过红外光谱、质谱和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。利用紫外吸收光谱、分子荧光,电化学以及粘度试验研究了配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用方式。通过紫外吸收光谱得到配合物1和2与DNA的结合常数Kb分别为1.3×104 mol-1.L和1.7×104 mol-1.L,荧光光谱得到配合物1和2的荧光淬灭常数分别为1.04×103mol-1.L和1.81×103 mol-1.L,表明了配合物1和2与CT-DNA结合方式均为静电模式。凝胶电泳实验的结果表明配合物对pBR322 DNA的切割均为水解切割。     

(+)-N-对甲苯磺酰-L-谷氨酸和1，3-联(4-吡啶基)丙烷构筑的银(I)配位聚合物的合成、晶体结构及性质研究

以手性配体(+)-N-对甲苯磺酰-L-谷氨酸(H2tsgluO)和1,3-联(4-吡啶基)丙烷(bpp)与银盐反应合成了一种同手性的配合物{Ag(HtsgluO)(bpp)}n(1),对其进行了表征。X-射线单晶衍射测定表明,该配合物属单斜晶系,P21空间群,a=1.220 79(18)nm,b=1.034 49(16)nm,c=2.059 5(3)nm,β=96.006(2)°,V=2.586 7(7)nm3,Z=4,R1=0.060 2,银离子处于扭曲的四面体配位环境中,分别和1个HtsgluO-氧原子,2个bpp氮原子以及1个银离子配位。配合物通过银银键构成了二维层状结构,并且进一步通过氢键构成了三维超分子结构。此外,对配合物的热重和荧光性质进行了研究。     

A convenient and efficient method for the synthesis of 2-hydroxy glycals

A convenient and efficient method for preparing 2-hydroxy glycals was developed from thioglycosides by using 1,4-dioxane-bromine complex/DMAP as an efficient promoter with good yield (61-85%). In this synthetic method, a wide range of sugar thioglycosides could be used as substrates.     

对羟基苯乙酸铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及与DNA作用

合成了两种过渡金属配合物[M(HPAA)(phen)2]HPAA.7H2O(M=Zn,1;Cu,2;HPAA-=对羟基苯乙酸根;phen=1,10-邻菲啰啉),并通过元素分析、红外光谱、热重分析对其进行表征,用单晶X-射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。结构分析显示,两种配合物属于异质同晶型,不对称单元都是由1个金属离子,2个对羟基苯乙酸根离子,2个邻菲啰啉分子和7个游离的水分子组成的,其中有1个对羟基苯乙酸根离子未参与配位。每个金属离子的配位数为6,处于扭曲的八面体配位环境中。另外,用荧光光谱法研究了两种配合物与DNA之间的相互作用。     

SCN-桥联的铜配合物：抗肿瘤活性及对肿瘤细胞耗氧的影响

合成和表征了一种新的N-苯基二吡啶甲基胺(phdpa)铜配合物[(phdpa)Cu(SCN)](ClO4)。X-衍射晶体结构数据显示配合物中铜原子与配体phdpa中3个N原子、SCN-中S原子和邻近分子中SCN-中N原子配位,形成扭曲八面体结构。生物活性数据显示该铜配合物抑制HepG-2细胞的生长,半数抑制率为10.4μmol.L-1。进一步机理研究数据显示这种SCN-桥联的铜配合物能诱导HepG-2细胞核的分裂,降低其耗氧量和ROS的含量,这表明该铜配合物是一种能影响HepG-2细胞氧代谢的多功能配合物。     

两个基于依诺沙星的稀土配合物的合成、晶体结构、与DNA作用和抗菌活性

通过溶剂热-溶液挥发法合成得到了2个基于依诺沙星(HEx)的稀土配合物[Ce(Ex)4].39H2O(1)和[Sm2(Ex)4(HEx)2(ox)].24H2O(2),并运用红外光谱、元素分析和X-射线单晶衍射等研究手段表征了它们的结构。研究结果表明:配合物1为单核配合物;配合物2为双核配合物。紫外滴定和荧光滴定研究结果表明:它们均能以插入的方式作用于小牛胸腺DNA,结合常数(Kb)分别为4.45×104和6.56×104mol-1.L;抗菌实验结果表明它们对革兰氏菌和真菌的活性均要优于依诺沙星配体本身。