葡萄糖水溶液氢键结构和动力分析

利用分子动力学模拟方法研究了不同浓度下葡萄糖水溶液的氢键结构和氢键生存周期. 分析了参与i个氢键(分子内、分子间、所有类型)的葡萄糖分子和水分子的百分比分布. 研究发现存在一个特征数N, 参与N个氢键的分子的比例最高, 当iN时, 参与i个氢键的分子的比例随着浓度的增加而减小. 还分析了不同类型氢键(葡萄糖分子内、葡萄糖分子间、水分子间、葡萄糖分子与水分子间、所有类型)的连续和截断自相关函数, 并计算了对应的氢键生存周期.     

1,1′-Methylene-bis(1,1′,2,2′,3,3′,4,4′-octahydroisoquinoline): synthesis, reaction, resolution, and application in catalytic enantioselective transformations

The preparation of new chiral 1,3-diamine ligand systems based on the 1,1′-methylene-bis(1,1′,2,2′,3,3′,4,4′-octahydroisoquinoline) framework is described. Synthesis of various mono-, di-, and bridged N-alkyl derivatives are presented. Resolution of one compound, its Cu(I)Br X-ray crystallographic structure and the preliminary results on its application in the enantioselective Henry and Aldol reactions are disclosed.     

纤维素/明胶复合膜的超分子结构与性能

通过一种绿色的方法在NaOH/尿素水体系中制备出纤维素和明胶组成的复合膜(C/G),并且证明这两种大分子间存在强的氢键作用,导致明胶耐水性明显改善.同时,用戊二醛作为交联剂对复合膜化学交联,进一步提高其抗水性.通过红外光谱(FTIR)、紫外光谱(UV-Vis)、13C固体核磁共振谱、扫描电镜(SEM),力学和溶胀测试对...     

NH4+( (H2O)n(n＝1～9)的量子化学和ABEEM/MM的理论研究

运用量子化学和ABEEM/MM浮动电荷分子力场, 构建描述铵离子-水体系相互作用的精密势能函数, 对 - (H₂O)_n (n＝1～9)簇合物的结构和稳定性等性质进行了研究. 对团簇的结合能和电荷布居分析发现, 当n≤4时, 随着水分子数目的增加, 与水分子间尽可能多地形成线型氢键, 直至水分子在 周围形成完整的第一水合层|当n≥5时, 簇合物以 为中心, 通过氢键网络形成的环状和笼状结构为最稳定. 与第一水合层水分子的相互作用强于水分子之间的相互作用. 结果表明, ABEEM/MM方法的结果与量子化学方法得到的结果有很好的一致性.     

The role of π electrons in the formation of benzene-containing lithium-bonded complexes

The intermolecular interactions in C₆H₆???LiX (X=OH, NH₂, F, Cl, Br, NC, CN) complexes are investigated by using second‐order Møller–Plesset perturbation theory (MP2) calculations and quantum theory of “atoms in molecules” (QTAIM) studies, and the role of π electrons is studied in the formation of these benzene‐containing lithium‐bonded complexes. The molecular electrostatic potentials of benzene and LiX determine the geometries of the lithium‐bonded complexes. The electron densities at the lithium bond critical points in the πC₆H₆???LiX complexes are obviously stronger than those in the σC₆H₆???LiX complexes, which indicates that the intermolecular interactions in the C₆H₆???LiX complexes are mainly attributable to π‐type interaction. The topological and energy properties at the lithium bond critical points in both the C₆H₆???LiX and πC₆H₆???LiX complexes are linear with the interaction energies, thereby showing the crucial role of the π electrons in the formation of these complexes. Electron localization function (ELF) analysis indicates that the formation of the lithium bonds leads to the reduction of the ELF π‐electron density and volume, and the reduction of the π‐electron volume is linear with the interaction energies with the correction coefficient 0.9949.     

正、负离子表面活性剂凝胶化正丁醇

利用正、负离子表面活性剂混合体系月桂酸钠/十六烷基三甲基溴化铵(SL/CTAB)成功实现了正丁醇的凝胶化, 并借助流变仪、扫描电子显微镜(SEM)研究了该凝胶的流变性质和微观形貌. 实验发现, 正、负离子表面活性剂的浓度及混合比例对正丁醇凝胶的形成具有较大影响, 只有在合适的浓度和混合比例下正丁醇才能被有效地凝胶化. 在正丁醇能够形成凝胶的前提下, 固定正、负离子表面活性剂混合体系中某一组分的浓度, 体系的粘度随着另一组分浓度的增加而增大. 流变结果表明该凝胶具有剪切变稀的非牛顿流体特性. 微观形貌的研究表明所形成的凝胶具有典型的三维网络结构, 厚度相对均一的带状纤维是组成网络的结构单元. 进一步的研究表明, 正、负离子表面活性剂碳氢链的疏溶剂作用、极性头基间的静电吸引作用、表面活性剂与正丁醇分子间的氢键作用对凝胶的形成起到重要的作用.     

油纸复合介质中水分子扩散行为的分子动力学模拟

对不同温度下水分子在油纸复合介质中的扩散行为进行了分子动力学模拟研究. 通过分析水分子与纤维素形成的氢键发现, 油中的水分子在模拟过程中会逐渐扩散到纤维素内并与之形成氢键, 而纤维素内的水分子则与纤维素形成氢键后被束缚于纤维素中. 通过分析水分子的扩散系数发现, 由于油和纤维素的极性不同, 使得水分子在油和纤维素两种单介质中的扩散行为有较大差别, 而在复合介质中的扩散系数受水分子在油和纤维素中的比例影响较大, 两者表现出很强的相关性. 水分子和两介质的相互作用与两介质的极性也存在很大的关系, 且不同温度下水分子与两介质的相互作用能和水分子在油和纤维素中的比例也表现出了较强的相关性. 不同温度下水分子的不同分布弱化了温度对扩散系数的影响.     

具多重氢键寡聚芳酰胺的合成及自组装

含六重氢键寡聚芳酰胺双分子链在没有相应互补链的情况下, 其中一条链发生自组装. 通过紫外-可见(UV-Vis)光谱、动态光散射(DLS)、扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)等实验手段, 对其自组装行为进行了研究. 实验结果表明, 在1,2-二氯乙烷中随温度升高在紫外区吸收发生蓝移, 说明酰胺自组装体部分解聚. 该分子链在不同极性的溶剂中都能发生自组装, 并随极性不同表现为不同的形貌. 如在甲苯中呈网状结构, 在极性相对较弱的二氯甲烷和环己烷的混合溶剂中为不规则的蜂窝状结构, 而在三氯甲烷和甲醇组成的极性混合溶剂中则组装成稳定的实心微球, 其直径随着浓度升高而增大, 通过在乙腈中的降温过程, 观察到组装体形貌由管状纤维向实心球的转变.     

Inverse hydrogen bonds between SiH_4 and hydrides of Na,Mg and Be

The optimized geometries of the three complexes between MeHn (Me=Na,Mg,Be;n=1 or 2) and SiH4 have been calculated at the B3LYP/6-311++g**,MP2/6-311++g(3df,3pd) and MP2/aug-cc-pvtz levels,respectively.The red-shift inverse hydrogen bonds (IHBs) based on Si-H,an electron donor,were reported.The calculated binding energies with basis set super-position error (BSSE) correction of the three complexes are-5.98,-8.65 and-3.96 kJ mol-1 (MP2/6-311++g(3df,3pd)),respectively,which agree with the results obtained via M...