首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   5479篇
  免费   952篇
  国内免费   1036篇
化学   6719篇
晶体学   138篇
力学   67篇
综合类   48篇
数学   7篇
物理学   488篇
  2024年   5篇
  2023年   64篇
  2022年   115篇
  2021年   188篇
  2020年   324篇
  2019年   217篇
  2018年   192篇
  2017年   190篇
  2016年   346篇
  2015年   334篇
  2014年   365篇
  2013年   586篇
  2012年   511篇
  2011年   333篇
  2010年   263篇
  2009年   276篇
  2008年   307篇
  2007年   332篇
  2006年   326篇
  2005年   347篇
  2004年   318篇
  2003年   258篇
  2002年   161篇
  2001年   142篇
  2000年   141篇
  1999年   103篇
  1998年   83篇
  1997年   106篇
  1996年   92篇
  1995年   82篇
  1994年   70篇
  1993年   42篇
  1992年   72篇
  1991年   41篇
  1990年   37篇
  1989年   31篇
  1988年   13篇
  1987年   9篇
  1986年   10篇
  1985年   9篇
  1984年   3篇
  1983年   4篇
  1982年   3篇
  1981年   3篇
  1980年   2篇
  1979年   2篇
  1977年   2篇
  1975年   1篇
  1973年   4篇
  1972年   2篇
排序方式: 共有7467条查询结果,搜索用时 31 毫秒
31.
合成了N-(邻氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)和N-(邻甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)的单晶体,测定了它们的晶体结构,并对其电子结构进行EHMO计算。N-(邻氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)属单斜晶系,空间群P21/a.a=8.786(4),b=7.777(2),c=11.956(2)Å,β=96.01(3)°,V=812.4Å3,Z=2,Dc=1.77g·cm-3;N-(邻甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)属单斜晶系,空间群P21/a,a=8.925(6),b=7.973(8),c=11.856(9)Åβ=96.23(6)°,V=838.6Å,Z=2,Dc=1.55g·cm-3。两配合物互为异质同晶。配合物中,铜原子为分子的对称中心,并与两个配位体的两个羧基氧和两个氨基氮原子形成四方形配位结构,平均Cu-O键长为1.902Å,Cu-N为2.050Å。量子化学计算表明,在配位键的形成中,铜原子的d轨道的作用均不大,但配体中苯环上取代基的性质对Cu-N键强度有一定影响。  相似文献   
32.
在预培红壤中加入定量的有机肥和葡萄糖及不同浓度的Cu,25℃培养14d,测定了土壤微生物生物量C(Cmic),N(Nmic)。结果表明,存在有机肥和葡萄糖时,土壤中Cmic和Nmic随着Cu浓度的增加而降低;Cmic/Nmic随着Cu浓度的增加而增大。施加有机肥和葡萄糖的土壤中,在所有Cu处理浓度下,土壤中Cmic和Nmic均比未加有机物质处理高,特别是有机肥处理中土壤Cmic和Nmic均比其它处理高得多,说明有机肥可明显减轻Cu对土壤微生物生物量的毒性,同时也说明有机肥可提供微生物N源。不含Cu时,加入有机肥和葡萄糖导致土壤中Cmic和Nmic增加,其中有机肥明显。  相似文献   
33.
宋武元  郑建国  李岩 《分析化学》2005,33(3):338-342
用新型氢化物发生喇叭口Ⅱ型同心雾化器替代Meinhard同心雾化器,溶液雾化为气溶胶和氢化物发生反应生成氢化物气体就可以在雾化系统中同时进行,选用L-巯基丙氨酸(L-cysteine)和硫脲(thiourea)作为基体铜的掩蔽剂,无需分离基体铜,实现了电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)同时测定纯铜样品中氢化物和非氢化物形成元素的目的。研究了酸度、NaBH4的浓度、载气流速及清洗时间对氢化物形成元素的影响,考察了铜基体对氢化物形成元素的化学干扰情况。用本方法测定了纯铜标准样品(NIST SRM400),结果令人满意。在1000mg/L纯铜样品溶液中,其氢化物形成元素As、Bi、Sb、Sn、Se和Te的检出限分别为0.08、0.15、0.10、0.17、0.21和0.23μg/L。  相似文献   
34.
Water‐soluble low molecular weight chitosan of nanometer level and its copper complexes were prepared, and characterized by IR spectra, elemental analysis and gel permeation chromatography (GPC). The modes and mechanism of these copper complexes interaction with DNA were studied by a fluorescent probe method and electrophoresis analysis. It is suggested that there are electrostatic and intercalation modes of copper complexes interacting with DNA. At first, the cationic complex electrostaticly binds to the negatively charged phosphate backbone of DNA, and then a portion of the complex intercalates between the base pairs on the DNA duplex strand. Copyright © 2005 John Wiley & Sons, Ltd.  相似文献   
35.
从S—苄基和S—甲基二硫代肼基甲酸酯衍生出的两种亚苄基丙酮希夫碱为配体,合成了铜(Ⅱ)配合物。经化学分析、磁性、红外、电子和EPR光谱的研究表明配合物有Cu(TSB)_2的形式,其中配体为双齿单价阴离子。在固态时,两种配合物分别为平面正方形和平面菱形结构。在溶液中,两者都为平面正方形。由EPR光谱分析得到的磁参数和键参数的值表明配合物中的键有较高的共价特征。对四种细菌的抑菌试验发现配体及其配合物均有抑菌活性,其中配合物的活性较高并研究了介质,pH对抑菌作用的影响。  相似文献   
36.
0IntroductionThestudyofcopper?complexesisinvestigatedinmanylaboratories.Amongthereasonsforcarryingouttheinvestigationofsuchspeciesaretheirstructuralfeatures犤1犦,theusefulnessofcopper?compoundsinorganicsyntheses犤2犦andthewell-documentedimpor-tanceofcopper?centersattheactivesitesofanumberofprotein犤3犦.Concerningcopper?carboxy-latesafurtherinterestexists,stemmingfromtheiruseinhomogeheouscatalysedhydrogenation犤4犦.Thecopper?bis(triphenylphosphine)cationisasoft,butflexi-bleacceptorionthatcanacc…  相似文献   
37.
1 INTRODUCTION Recently, there has been increasing interest in crystal engineering of supramolecular architectures by means of covalent bonding, hydrogen bonding or other weak intermolecular interactions[1, 2], which reflect their potential applications in host-guest che- mistry, catalysis and function materials[3~5]. The construction of such materials is mainly provided by geometry of transition metal extending through rigid ligands. The oxidation state and coordination predisposition …  相似文献   
38.
三羟甲基氨基甲烷与苦味酸(Pic)铜在乙醇水混合液中反应,制得少见的不对称氢键连接的超分子化合物{Cu[H2NC(CH2OH)3]2}{Pic}2?H2O。晶体属三斜晶系,空间群为P ,晶胞参数为a = 6.894(1),b = 8.219(1),c = 13.543(3) ? ?= 79.290(1),?= 8 3.36(2), ?= 84.590(1)埃轿狢20H30CuN8O22,V = 746.9(2) 3,Z = 1,Dc = 1.774 g/cm3,F(000) = 411,?= 0.844 mm-1,R = 0.0334,Rw = 0.0863。在配合物的结构单元中, Cu2+位于对称中心,分别与2个四齿配体(三羟甲基氨基甲烷)中的2个OH,1个NH2,三齿配位,呈笼状螯合。而另一个OH,因配体和中心离子构型的限制,不参与配位。  相似文献   
39.
王大文  钟顺和 《催化学报》2003,24(9):705-710
 用溶胶-凝胶法以磷钼酸(MPA)的铜盐溶液水解钛酸四丁酯制备了CuPMo/TiO2催化剂,并用ICP,XRD,TG-DTA,IR,TPD-MS和微反技术研究了催化剂的化学组成、热稳定性、化学吸附性质和催化性能.结果表明:杂多钼酸盐与TiO2表面通过O2-桥发生键联.在623K下,杂多阴离子仍保持其原有的Keggin结构;CO2在Lewis酸位Cu(Ⅱ)和Lewis碱位Cu-O-Mo桥氧的协同作用下形成卧式吸附态Cu(Ⅱ)←O-(CO)←(O--Cu);丙烯以分子吸附态在催化剂上吸附;在空速1500h-1,压力1MPa和温度563K的反应条件下,丙烯的转化率为4.2%,甲基丙烯酸的选择性为96%.  相似文献   
40.
The hydrothermal reaction of 1,2-dicyanobenzene with NaN3 in the presence of CuCl2, 2,2′-bipyridine and H2O affords a novel dinuclear copper(II)-ditetrazolate, [Cu(bpy)- (pdtz)]2 (Hpdtz = 5,5′-1,2-phenylene-ditetrazole, bpy = 2,2′-bipyridine). The pdtz ligand is generated in situ through Sharpless 2 3 cycloaddition reaction. Its crystal structure was deter- mined by single-crystal X-ray diffraction method. The crystal crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n with a = 8.2096(16), b = 18.580(4), c = 11.838(2) , β = 103.12(3)o, V = 1758.5(6) 3, Z = 2, Mr = 863.83, Dc = 1.631 g/cm3, F(000) = 876 and μ = 1.272 mm-1. In this novel dinuclear structure, the pdtz ligand adopts a peculiar μ2-η1,η2 coordination mode.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号