间苯二甲酸连接的氢键导致的二维锌配位聚合物的合成及晶体结构

由于配位聚合物在催化材料,磁性材料和光学材料等领域内具有广泛的 应用价值,近年来人们已经合成了不少多维配位聚合物,并对其进行了结构鉴定和性质研究。配位聚合物一般都是通过体系内的配位键、氢键,和金属－金属间相互作用等作用力形成。在大多数的体系中,一般采用含氮基团,如4,4－联吡啶,2,4,6－三（4－吡啶基）－1,3,5－三嗪,1,4－二咪唑丁胺等作为桥连配体合成具有各种不同拓扑结构的无限伸展体系。同时,利用含氧基团作为桥基合成各类配位聚合物也是一个重要的途径,一般为多酸体系,如1,3,5－三苯甲酸,马来酸等。我们通过分子自组装作用,合成了一例由间苯二甲酸作桥基通过氢键导致的金属锌的二维配位聚合物,通过单晶X－射线衍射,研究了它的结构。     

一维链状配位聚合物[Co(imbz)2(H2O)2]n[imbz=4′-(1-咪唑基亚甲基)苯甲酸根]的合成及晶体结构

A new coordination polyme[Co (imbz)₂(H₂O)₂]_n[imbz =4'-(imidazol-1-ylmethyl)benzoate anion]was synthesized and characterized by x-ray crystallography.The title complex crystallizes in monoclinic,space group P2₁/c,a=10.910(2),b=8.8720(18),c=11.252(2)Å,β=92.20(3)°,V=1088.3(4)ų,Z =2,D_c=1.518g·cm^-3,μ=0.836cm^-1,F(000)=514,R=0.0679,wR=0.1710.Each Co(Ⅱ)atom has a distorted octahedral coordination geometry and is six-coord-inated by two water molecules and fou rimbz ligands.Each imbz ligand connects two Co(Ⅱ) to gen-erate an infinite 1Dtwisted chain structure.     

层状配位聚合物犤Pb(NCS)_2(bpea)_n的合成,结构和非线性光学性质(bpea=1,2-双(4-吡啶基)乙烷)(英文)

室温下Pb(OAC)2·3H2O,KNCS,和1,2-双(4-吡啶基)乙烷在甲醇中反应生成了八员环支撑的层状配位聚合物犤Pb(NCS)2(bpea)犦n。三阶非线性Z-扫描研究表明该化合物具有非线性折射行为:其非线性吸收系数α2=1.1×10-11m·W-1,非线性折射系数n2=6.055×10-18m2·W-1。     

新型聚醚聚氨酯/硬段模型化合物/高氯酸钠复合物的制备和表征

以聚醚聚氨酯和硬段模型化合物为聚合物基体,高氯酸钠为掺杂盐,合成了一系列新型的聚氨酯／硬段模型化合物／高氯酸钠复合物,利用FR－IR,DSC,AFM和复阻抗谱等表征手段对其形态和性能进行了基团和羰基都可与钠离子进行络合,温度变化可以导致不同程度的络合,在低盐浓度下,复合物的Tk随盐浓度的增加逐渐上升,而在一定的浓度之上,玻璃化转变温度又明显下降;通过调整盐的含量可以得到不同的表面形态。随着温度的升高,该体系的离子电导率显著增加。     

褐藻酸铜配合物膜催化VAc自由基聚合

以褐藻酸钠膜浸渍在15%CuCl2*2H2O水溶液中48 h的方法,于室温制备了疏水性的褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物膜,并通过ESR、 UV-Vis、 IR、 XPS和电导率等手段,研究此配位催化剂褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物膜表面的组成、配位结构和性质,得知1个Cu2+ 是以dsp2杂化空轨道与褐藻酸2个链节单元的2个羧羟基氧及其2个脱质子带负电荷氧的孤对电子发生配位作用,形成低自旋构型的褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物,中心Cu2+ 的配位数为4,这对于低分子配合物而言,其空间构型一般是正方形,但在褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物中,由于褐藻酸分子链的缠绕和卷曲,使上述的空间构型被扭曲,甚至有些配位体没有到位,导致该配位聚合物的中心Cu2+ 存在一些空位中心而具有配位催化活性,因此,HSO3-能按配位催化机理产生初级自由基氢,使醋酸乙烯酯(VAc)按自由基加聚反应历程进行聚合,这有别于CuCl2-Na2SO3-H2O氧化还原引发聚合体系。测定VAc在本体系和室温、pH=7条件下聚合的诱导期为90 s,反应时间24 h。聚醋酸乙烯酯(PVAc)得率82%, mw=1.02×106, mn=2.27×105, mw/mn=4.49。     

〔phenH〕〔La(NO_3)_4(H_2O)(phen)〕·H_2O的合成和晶体结构

标题化合物由Ｌａ（ＮＯ３）３·ｎＨ２Ｏ,１,１０－邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）和乙酰丙酮等在无水乙醇和水的混合溶剂中合成并用ＩＲ谱和Ｘ射线结构分析进行表征。晶体学数据如下：Ｃ２４ Ｈ２１ＬａＮ８Ｏ１４,Ｍｒ＝ ７８４．４０, 三斜, Ｐ１, ａ＝ ７．１２４（１）, ｂ＝ １１．０４７（２）, ｃ＝ １９．３９３（４）, α＝ ８１．１０（３）, β＝ ８７．７９（３）, γ＝ ７４．３６（３）°, Ｖ＝ １４５２．０（５）３, Ｚ＝ ２, Ｄｃ＝１．７９４ｇ／ｃｍ ３, Ｆ（０００）＝ ７８０, μ（ＭｏＫα）＝ １．５５７ｍ ｍ － １。化合物由阳离子〔ｐｈｅｎＨ〕＋ 和配合阴离子〔Ｌａ（ＮＯ３）４（Ｈ２Ｏ）（ｐｈｅｎ）〕－ 及一个结晶水分子组成。配合阴离子中以Ｌａ原子为中心,周围被２ 个Ｎ原子（来自ｐｈｅｎ）和９ 个Ｏ原子（来自ＮＯ３－ 和Ｈ２Ｏ）所占据,构成较为罕见的１１ 配位。晶胞中两两阳离子〔ｐｈｅｎＨ〕＋ 及两两配体ｐｈｅｎ 平面之间均相互平行堆积,并有多种类型的氢键存在,这些都可以降低能量,有利于化合物在晶体中的堆积。     

Cd（Ⅱ）与HSA或BSA的结合平衡研究

用平衡透析法详细研究了生理pH(7.43)条件下Cd(Ⅱ)与HSA或BSA的结合平衡.通过非线性最小二乘法拟合Bjerrum方程,首次报道了Cd(Ⅱ)-HSA和Cd(Ⅱ)-BSA体系的逐级稳定常数值,其K_1～K_3的数量级均为10~4;Hill系数和自由能偶合定量分析表明Cd(Ⅱ)与HSA或BSA的结合均产生在类似体系中少见的强的正协同效应,且Cd(Ⅱ)与HSA结合产生的正协同效应大于BSA;Scatchard图分析表明,Cd(Ⅱ)在HSA和BSA中均有3个强结合部位.通过Cd(Ⅱ)与Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)或Ca(Ⅱ)等竞争结合HSA或BSA的结果,进一步讨论了Cd(Ⅱ)在HSA或BSA中强结合部位的可能位置和(或)配体.     

Solid-State Supramolecular Chemistry of Porphyrins. Ligand-Bridged Tetraphenylmetalloporphyrin Dimers

Eight new crystalline materialsbased on ligand-bridged dimers of either Zn(II)- orCo(II)-tetraphenylporphyrins have been prepared andcharacterized by X-ray diffraction analysis. These supramolecular entities have a ``wheel-and-axle' typeshape, the elongated bidentate ligands1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 4,4'-bipyridyl, 1,2-bis(4-pyridyl)ethene or1,2-bis(4-pyridyl)ethane coordinating axially on bothsides to the metal centers of the porphyrin species. They vary from one another by the length of the ligandspacer, the distance between the two porphyrincomponents ranging from 9.4 Å to 14.0 Å. Theintermolecular organization in these structures ischaracterized by a similar chain motif in whichadjacent oligomeric units interlock into one another. In spite of the steric constraint imposed by thebridging ligand, this packing preserves the typicalcorrugated stacked arrangement of the porphyrinframeworks which has been commonly observed inclathrates of monomeric tetraarylporphyrins. It alsoinduces in most cases large voids between theinterlocked motifs, causing enclathration of solventmolecules in the crystal lattice. The experimentallyestablished geometries of these oligomers and theircrystal packing modes provide useful information forfurther crystal engineering efforts of polymericmultiporphyrin domains.     

铕-二茂铁衍生物配合物修饰电极的电化学行为

研究了影响铕 二茂铁衍生物配合物薄膜修饰电极伏安性质的各种因素 ,讨论了薄膜电极的电荷传递过程。在LiClO4 和甘氨酸底液中 ,在 0～ 0 8V(vs.SCE)电位范围内可观察到修饰电极的氧化还原峰 ,薄膜修饰电极在底液中是一种薄层扩散过程 ,用计时库仑法测得其表观扩散系数为 2 1× 1 0 - 10 cm2 ·s- 1。溶液平衡离子的水合半径大小、离子强度、溶剂对薄膜的溶胀性质以及薄膜的厚度是影响薄膜修饰电极伏安性质的主要因素。同时测定了电极反应的表观速率常数ks 为 6 7× 1 0 - 1s- 1。     

N,N-二(N-亚甲基-2-吡咯烷酮)丙氨酸(C13H21N3O4)的结构和配位性能

N,N二 (N亚甲基 2吡咯烷酮 )丙氨酸是我们最近合成的一个新化合物（如图 1所示）,经 X射线衍射实验测定了它的晶体结构,得到了其结构数据。实验结果表明它与稀土离子及其邻菲咯啉形成的配合物具有光致变色的性能。针对该柔性分子具有较复杂的三维构型结构, 为了更好地研究该化合物与金属离子的配位性能,我们基于量子化学 AM1方法的计算结果,从标题化合物分子的几何构型、能量特性、电荷布居、前线分子轨道特征等方面研究了该化合物的配位性能,并与实验进行了比较。 1计算方法 本文根据常见的键长键角数据作为初始化参数…