相转移催化羰基化合成丙二酸二乙酯的研究

在相转移催化剂存在下，使用原位制备的钴催化剂实现了氯乙酸乙酯的常压羰基化，丙二酸二乙酯收率达８０％以上。讨论了溶剂、相转移催化剂等对反应的影响。     

2-(3-苄基苯基)丙醛合成工艺的改进

以3－苄基苯乙酮、异丙醇钠和氯乙酸异丙酯为起始原料,采用“一锅煮”方法合成了消炎镇痛药酮洛芬的重要中间体2－（3－苄基苯基）丙醛,总收率82％。     

解草酯的合成及动力学

针对原有生产上存在过程繁琐,收率不高等缺点,以5-氯-8羟基喹啉和氯乙酸-1-甲基己基酯为起始原料,研究了解草酯的合成工艺条件,确定了反应所用的碱、反应时间以及加入的5-氯-8-羟基喹啉与氯乙酸-1-甲基己基酯和碳酸钾与氯乙酸-1-甲基己基酯的摩尔比。在解草酯合成工艺条件的基础上,进一步探讨了解草酯合成的反应动力学,确定该反应符合二级反应条件,得到了323、328、333和339 K不同温度下的反应动力学方程式-r₂=-dc2dt=1.46×10⁸e(-49.82×103/RT)c₁c₂,依据所得的不同温度下的反应速率常数,计算了该反应的活化能与频率因子,所得的反应的活化能和频率因子分别为49.82 kJ/mol和1.46×10⁸,为合成解草酯的工业放大提供了理论指导。     

Hydrogen Bonding Between Substituted Phenols and CH3COOCH3 or CH2CICOOCH3: An FTIR Spectroscopic Study

The hydrogen bonded complexes between phenol derivatives and methyl acetate and methyl chloroacetate were studied in carbon tetrachloride solution by FTIR spectroscopy. Temperature variation studies were used to evaluate both formation constants and the enthalpies of complex formation. It is shown that the relative values of enthalpies associated with the hydrogen bonding process in the various studied systems depend mainly on the electron releasing ability of the phenol substituents as well as on the polarization state of the carbonyl bond of the ester. In addition, it is also shown that the observed shifts in the carbonyl stretching frequency upon complexation can be correlated with ΔH, thus providing a useful indirect way of measuring the strength of the hydrogen bond.     

5,10,15,20-四(4′-氯乙酸乙酯基吡啶基)卟啉配合物的合成与表征

5,10,15,20-四(4-吡啶基)卟啉与氯乙酸乙酯反应得到5,10,15,20-四(4′-氯乙酸乙酯基吡啶基)卟啉(产率78．4％),后者与过量的醋酸锌发生络合反应得到新化合物5,10,15,20-四(4′-氯化乙酸乙酯基吡啶基)卟啉络锌(产率88．4％)。其结构经UV—vis,^1HNMR,IR和元素分析表征。     

五水四氯化锡催化合成氯乙酸正丁酯

在五水四氯化锡存在下,由氯乙酸和正丁醇合成了氯乙酸正丁酯。实验结果表明,五水四氯化锡对酯化反应具有较高的催化活性。较适宜的反应条件为：氯乙酸100mmol,n(氯乙酸)：n(正丁醇)：n(五水四氯化锡)=1：1．5：0．029,回流分水90min,酯化率91．3％。     

The reaction of N-R-2-cyanothioacetamides with ethyl[(aryl)hydrazono]chloroacetates

Depending on the nature of the substituents in the starting reagents and the basicity of the medium the cyclization of N-R-2-cyanothioacetamides with ethyl [(aryl)hydrazono]chloroacetates gives 3-aryl-2-cyanomethylidene-5-ethoxycarbonyl-1,3,4-thiadiazoles, 5-arylhydrazono-2-cyanomethylidene-3-phenyl-thiazolidin-4-ones, di[(aryl)hydrazono](ethoxycarbonylmethyl) sulfides, and 5-amino-3-cyano-2-phenyl-amino-4-(N-phenylaminothiocarbonyl)thiophene. __________ Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 1, pp 109–114, January, 2007.     

磷钨酸催化合成氯乙酸异丙酯

研究了磷钨酸催化氯乙酸与异丙醇合成氯乙酸异丙酯的反应 ,讨论了影响合成的因素 ,找出了最佳合成条件 ,收率达到 90 %。     

氯乙酸甲酯为萃取剂的液\|液半微萃取与胶束电动色谱耦联富集分离中性化合物

报道了采用氯乙酸甲酯作为液-液半微萃取溶剂与胶束电动色谱耦联,通过萃取剂柱上分解来富集分离中性化合物的方法。选取烷基苯酮类（C8, C10 和C11）作为模型化合物,将水中的烷基苯酮类化合物通过液-液半微萃取进入氯乙酸甲酯相中,氯乙酸甲酯相直接进入胶束电动色谱中分离。对于苯乙酮、苯丁酮和苯戊酮的检出限分别为50,50和100 μg/L（S/N≥3）,三者的富集因子达到63～151。本方法只需要有一个毛细管电泳仪而无须特殊设备,省时且操作简便。因此,有很大的潜力用于实际环境样品分析。