单N-乙酸取代O_2N_2大环配体及其稀土配合物的合成与表征

近年来,带电离官能团取代的大环成为大环化学研究的热点之一 [1～ 3]。这类大环除了环的腔径及环上配位原子种类对不同离子具有配位选择性外,其电离官能团的酸碱效应,也产生对 pH敏感的配位选择性。另外,由于大环骨架的相对刚性,刚柔相济的作用还起到提高配位能力,改进选择性的效果。迄今为止,人们对全氮取代的氮杂大环及其配合物作了相当深入的研究 [4～ 6],部分氮取代的氮氧杂大环及其配合物的研究还很少 [7,8]。从研究配体配位性能的观点来看,改变大环上氮取代的电离官能团数目可以进一步开发出具有良好选择性的配体。本文报道…     

一类含联二萘结构的新型聚芳醚酮类刚性大环及其二聚体的合成与表征

通过一定的分子设计,利用一种全新的双酚单体(4-氯代苯基对苯二酚)和含有联二萘结构的双氟三聚体(BNDIF)经一步法合成环状齐聚物,制得了一类含有氯代苯基侧基和联二萘结构的新型聚芳醚酮类刚性大环;并通过氯苯基的催化偶联反应得到了该类刚性大环的二聚体(一类含有2个联二萘结构的新型结构双环齐聚物).利用MALDI-TOFMS和1HNMR及H-HCOSY分析,证明了目标产物的结构.     

溶液中N-乙酸基取代氮氧杂大环及其配合物稳定性研究

用pH电位滴定法在25℃,0.5mol·L~(-1)KNO_3水溶液中测定了三种大环化合物:H_2L~1(1,12-二氮杂-3,4:9,10-二苯并-5,8-二氧杂环十五烷-N,N＇-二乙酸);H_3L~2(1,12,15-三氮杂-3,4:9,10-二苯并-5,8-二氧杂环十七烷-N,N＇,N″-三乙酸)和H_2L~3(1,15-二氮杂-3,4:12,13-二苯并-5,8,11-三氧杂环十八烷-N,N′-二乙酸)的逐级质子化常数.又测定了它们与Cu~(2+)、Ni~(2+)、Pb~(2+)配合物的稳定常数,以及H_2L~3与镧系金属La~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)、Eu~(3+)、Sm~(3+)、Gd~(3+)、Dy~(3+)、Yb~(3+)配合物的稳定常数.讨论了三种大环化合物质子化的一般顺序及其与各种离子配位时稳定性选择规律.说明了影响配位稳定性的有关因素.     

Synthesis of functional polymers with acetal-monosaccharide moieties

The polycondensation of methyl α-D-mannopyranoside ( 1 ) with 1,n-bis(formylphenoxy)alkanes ( 2 ), using acidic catalysts, leads to the formation of linear polymers and macrocyclic compounds. The structure of the polymer and macrocycles was determined by ¹H, ¹³C NMR spectroscopy and ESI-MS analysis.     

Crystal Structure of the Amine‐Carbonato‐Cobalt(III) Complex [Co(CO3)(L1)]ClO4 with Aminoalkyl Pendant‐Arm [12]eneN4, L1 = 9‐(3‐aminopropyl)‐1,5,9‐Triazacyclododecene

The crystal and molecular structure of the title complex [Co(CO3)(L1)]ClO4 was determined from X‐ray diffraction data using direct methods. The crystals are monoclinic, a = 13.588(4) Å, b = 9.049(3) Å, c = 15.569(6) Å, β = 114.75(2)°, Z = 4, V = 1738.5(10) ų, space group P21/n. The structure consists of isolated [Co(CO3)(C12H26N4)]+ complex cations, with distorted octahedral geometry and ClO4‐ counter anions. The results are discussed in relation to similar macrocycle and carbonato analogues.