全文获取类型
收费全文 | 361篇 |
免费 | 29篇 |
国内免费 | 106篇 |
专业分类
化学 | 481篇 |
综合类 | 1篇 |
物理学 | 14篇 |
出版年
2024年 | 2篇 |
2023年 | 3篇 |
2022年 | 5篇 |
2021年 | 10篇 |
2020年 | 8篇 |
2019年 | 20篇 |
2018年 | 13篇 |
2017年 | 10篇 |
2016年 | 14篇 |
2015年 | 12篇 |
2014年 | 18篇 |
2013年 | 45篇 |
2012年 | 28篇 |
2011年 | 24篇 |
2010年 | 24篇 |
2009年 | 13篇 |
2008年 | 26篇 |
2007年 | 22篇 |
2006年 | 26篇 |
2005年 | 25篇 |
2004年 | 24篇 |
2003年 | 17篇 |
2002年 | 16篇 |
2001年 | 16篇 |
2000年 | 9篇 |
1999年 | 5篇 |
1998年 | 3篇 |
1997年 | 10篇 |
1996年 | 4篇 |
1995年 | 9篇 |
1994年 | 4篇 |
1993年 | 6篇 |
1992年 | 8篇 |
1991年 | 1篇 |
1990年 | 3篇 |
1989年 | 1篇 |
1988年 | 3篇 |
1987年 | 2篇 |
1986年 | 1篇 |
1985年 | 2篇 |
1984年 | 1篇 |
1983年 | 1篇 |
1982年 | 1篇 |
1978年 | 1篇 |
排序方式: 共有496条查询结果,搜索用时 15 毫秒
91.
92.
本文用自旋捕捆—ESR方法探讨了苯甲醇在超细微粒二氧化钛胶体表面的光诱导电子转移和光化学行为。结果明确地显示出,在不同pH条件下,笨甲醇在二氧化钛胶体表面的光化学行为有显著差别。在很低pH条件下,体系中检出明显的单重态氧加合物的信号,在pH=3.0左右,则以超氧负离子基为主;pH在4—6范围内时,产生较大量的苄氧基,且认pH=6时为最多;在pH为7左右时,除苄氧基外,同时还有一定量的羟甲基(·CH2OH)和苯基自由基产生。本文对于不同pH条件下的光诱导电子转移和光化学反应机理进行了讨论。 相似文献
93.
聚苯乙烯固载化聚乙二醇苄醚的合成、相转移催化及机理研究 总被引:1,自引:0,他引:1
改进了聚苯乙烯固载化聚乙二醇苄醚的合成方法,并在正溴辛烷与固体NaI的亲核取代反应中考察了它们的相转移催化性能。结果表明,催化反应对n-C8H17Br浓度为表观1级。催化剂交联度越低,粒度越小,反应速率越大。大孔催化剂活性比凝胶催化剂高;聚乙二醇固载化后的活性比固载化前高,体系中水含量对反应速率也有影响。 相似文献
94.
应用一氯二乙基铝和苄基氯催化剂体系进行了丁苯橡胶的阳离子环化反应。研究了反应温度、苄基氯/一氯二乙基铝比例、溶剂、原胶浓度对环化的影响。发现通过控制苄基氯/一氯二乙基铝比,可在高温(120℃)、高原胶浓度(2~4%w/v)下进行丁苯橡胶的环化,制得特性粘度较原胶有大幅度降低,可溶性无凝胶的环化丁苯胶。通过对红外光谱、^1H-NMR谱初步解析,证实了环化反应的发生。 相似文献
95.
96.
Using the laser photoemission technique, a comparative study of thermodynamic and energy characteristics of electron transfer (ET) is carried out for a number of alkylaryl intermediates (IM) (benzyl, benzhydryl radicals) and alkyl halides (chloromethyl and dichloromethyl radicals). It is found that the standard free energies of activation of radicals under study are 0.34–0.38 eV and the preexpoential factors are between 109 and 1010s?1 and weakly depend on the solution nature. The reorganization energies of the medium for these IM are estimated in terms of the classical Marcus theory. The results are compared with the literature data on the dissociative ET in monohalogenomethanes CH3Hal/CH3Hal?·, polychloromethanes CHnHal4 ? n /CHnHal 4?n ?· , and some other systems. Possible reasons for the different probabilities of observing reversible ET for IM under study are discussed. 相似文献
97.
以苄基缩水甘油醚丙烯酸酯( BGEA)、纳米二氧化硅与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)合成了一种纳米SiO2改性的活性稀释剂SiO2-BGEA.利用SEM观察固化薄膜的断裂截面与表面.后将SiO2-BGEA作为稀释剂加入到环氧丙烯酸树脂中配制成光固化涂料,利用TG、紫外—可见分光光度计等表征手段对其光固化膜的热性能、透明度等性能进行研究. 相似文献
98.
本文以苄基缩水甘油醚和丙烯酸为原料合成活性稀释剂苄基缩水甘油醚丙烯酸酯(BGEA),研究了反应温度、催化剂和阻聚剂用量对反应的影响.结果表明最佳的反应条件为:反应温度110℃左右,催化剂N,N’-二甲基苄胺质量分数为0.9%,阻聚剂对甲氧基苯酚质量分数为0.2%.后将BGEA作为稀释剂加入到双酚A型环氧丙烯酸树脂中配制成光固化涂料,利用TG、AFM等表征手段对光固化膜的热性能、表面形貌及物理机械性能进行研究. 相似文献
99.
在碱性条件下由氧化石墨(GO)还原获得还原石墨烯(RGO). RGO与4-二苯胺基苯甲醇(TPACH2OH)混合后发生相互作用, 得到功能化石墨烯复合物(TPACH2OH-RGO). 采用密度泛函理论(DFT)对TPACH2OH-RGO模拟计算结果表明, TPACH2OH和RGO之间主要通过氢键作用形成复合物. 利用紫外-可见光谱(UV-vis)、拉曼光谱(Raman)、荧光光谱(Fluorescence)、原子力显微镜(AFM)、透射电子显微镜(TEM)和电化学等方法研究了TPACH2OH-RGO结构和光电性质, 并研究了以TPACH2OH-RGO为催化剂在光照射下光催化分解水制氢性能. 实验结果表明: 光照下复合物中激发态TPACH2OH向RGO转移电子. 在TPACH2OH和RGO的质量比为4/3, 体系pH=6条件下, 光照6 h, TPACH2OH-RGO的产氢总量达到35.0 μmol, 比RGO的产氢总量(20.4 mmol)有明显的提高. 相似文献
100.
Insights into unusual stability of 5‐membered‐ring endocyclic benzyl carbocations in aqueous solution
下载免费PDF全文
![点击此处可从《Journal of Physical Organic Chemistry》网站下载免费的PDF全文](/ch/ext_images/free.gif)
The acyclic o‐oxygen benzyl carbocation 1 , the 6‐membered‐ring endocyclic o‐oxygen benzyl carbocation 2 , and the 5‐membered‐ring endocyclic o‐oxygen benzyl carbocation 3 were used as model compounds to get insights into the general phenomenon for the unusual stability of the 5‐membered‐ring endocyclic benzyl carbocations in aqueous solution. The hydride‐ion affinities of 1 , 2 , and 3 in gas phase, acetonitrile, and DMSO were calculated and compared by the density functional theory method, and 3 isodesmic reactions were designed to confirm their thermodynamic stability. What we found is that the 5‐membered‐ring endocyclic o‐oxygen stabilizes the benzyl carbocation 3 less than the acyclic o‐oxygen stabilizes the benzyl carbocation 1 in gas phase because of ring strain and through‐bond induction. However, the high solvation energies of the 5‐membered‐ring endocyclic o‐oxygen benzyl carbocation 3 not only offset the destabilizing effects of ring strain and through‐bond induction but also make it even more stable than the acyclic o‐oxygen benzyl carbocation 1 in polar solvents like acetonitrile, DMSO, and water. 相似文献