超声波辐射下的固—液相转移催化法合成苯乙酰基芳基硫脲化合物

合成酸基硫减类化合物常用的方法是固一液相转移催化法“‘．因超声波辐射可以加快有机合成反应，提高产率，本文采用了超声波辐射与相转移催化相结合的方法，以聚乙二醇一400（PEG－400）为催化剂，二氯甲烷为溶剂，在常温下合成了10种N一苯乙酸基一N‘一芳基硫腺新化合物，产率大部分比相应的相转移催化法合成高．本法条件温和、操作简便、产率较高．仪器为CQ－250型超声波清洗器，频率33土2kHZ；PE1730FT－IR红外光谱仪，溪化钾压片；BRUKERAC七0核磁共振仪，CDCI。为溶剂，TMS为内标；PE－2400CHN元素分析仪．化合物（皿…     

微波相转移催化合成DL—苯丙氨酸

在微波作用下,仅用1min便完成了苯甲醛亚胺的固—液相转移催化苄基化反应,然后经酸水解得到d1—苯丙氨酸,全程总产率为62.5×10(-2)。     

醛的不对称烯丙基化反应研究进展

醛的不对称烯丙基化反应是合成手性烯丙基醇的一类重要方法, 从手性辅基控制反应和化学催化不对称反应两个方面对近20多年来的相关报道进行综述.     

使用手性相转移催化剂合成D-苯丙氨酸

目前,氨基酸不对称合成方法甚多,但是使用手性相转移催化剂未见有报道。本文报道在同位素标记氨基酸不对称合成研究中,用非标记甘氨酸进行模型试验的初步结果:使用(-)-氯化-N-苄基辛可尼丁鎓作催化剂,可获得近90%光学纯度的 D-苯丙氨酸,化学产率61.6%。     

2E－不饱和酰胺的立体选择合成法

以二（苯腈）－二氯化钯为催化剂，在固液相转移条件下，通过芳卤与Ｎ，Ｎ－二乙基丙烯酰胺发生偶联反应，生成了Ｅ式α，β－不饱和酰胺。碘代芳烃的偶联产率较高，从而建立了简便的２Ｅ－不饱和酰胺立体选择合成法。     

Asymmetric Baeyer—Villiger oxidation: control of stereoelectronic demand

The recent development of asymmetric Baeyer—Villiger oxidation of prochiral and racemic ketones is briefly summarized, focusing on the regio- and stereocontrol of the oxidation attained by regulating the stereoelectronic demand in the step of rearrangement of the Criegee intermediate.Based on the report presented at the International Conference Modern Trends in Organoelement and Polymer Chemistry dedicated to the 50th anniversary of the A. N. Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds of the Russian Academy of Sciences (Moscow, May 30–June 4, 2004).Published in Russian in Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 9, pp. 1784–1794, September, 2004.     

铁羰基络合物制备的一氧化碳加氢催化剂的研究

本文采用Ｆｅ＿３（ＣＯ）＿（１２）制备担载型络合物催化剂。采用程序升温反应技术考察了这类催化剂（ＣＯ＋Ｈ＿２）的反应性能，井使用紫外漫反射光谱和穆斯堡尔谱对催化剂进行了表征。经２５０℃和１５０℃还原的Ｆｅ／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂不仅活性远远高于４５０℃还原的Ｆｅ／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３，而且前者在反应过程中有乙烯和乙烷生成，后者则只有甲烷生成。经２５０℃还原的Ｆｅ／分子筛催化剂的活性高于４５０℃还原的Ｆｅ／分子筛催化剂，而且前者在反应过程中有乙烯、乙烷和丙烯生成，后者则只有甲烷生成。紫外漫反射谱和穆斯堡尔谱结果表明：较温和条件下活化的催化剂上有金属于属键骨架的存在。     

硅酸盐中桥联键的机制及其性质的CNDO/2法研究

法计算模型,分析了桥联键的成键机制,解释了硅酸盐的通常性质。以体系总能量随桥角变化关系,解释了硅酸盐矿物及沸石分子筛中桥角Si-O-T出现的范围和几率。 由计算结果还发现,桥氧上具有较高的非键p-电子电荷Q_o~n,并随桥氧的第三配原子性质和距离R(M-O~(br))而变化,使桥氧具有授受电子的双重性质。在此基础上,探讨了沸石分子筛的碳离子催化活性机理,提出了锁与匙匹配原子对的催化活性中心的新观点。