全文获取类型
收费全文 | 27188篇 |
免费 | 3290篇 |
国内免费 | 5534篇 |
专业分类
化学 | 31897篇 |
晶体学 | 147篇 |
力学 | 348篇 |
综合类 | 125篇 |
数学 | 600篇 |
物理学 | 2895篇 |
出版年
2024年 | 52篇 |
2023年 | 400篇 |
2022年 | 681篇 |
2021年 | 930篇 |
2020年 | 1462篇 |
2019年 | 1127篇 |
2018年 | 1206篇 |
2017年 | 1077篇 |
2016年 | 1281篇 |
2015年 | 1289篇 |
2014年 | 1815篇 |
2013年 | 2727篇 |
2012年 | 1623篇 |
2011年 | 1916篇 |
2010年 | 1513篇 |
2009年 | 1622篇 |
2008年 | 1770篇 |
2007年 | 1852篇 |
2006年 | 1677篇 |
2005年 | 1593篇 |
2004年 | 1552篇 |
2003年 | 1306篇 |
2002年 | 667篇 |
2001年 | 570篇 |
2000年 | 577篇 |
1999年 | 470篇 |
1998年 | 406篇 |
1997年 | 405篇 |
1996年 | 370篇 |
1995年 | 355篇 |
1994年 | 268篇 |
1993年 | 211篇 |
1992年 | 214篇 |
1991年 | 145篇 |
1990年 | 122篇 |
1989年 | 110篇 |
1988年 | 89篇 |
1987年 | 56篇 |
1986年 | 52篇 |
1985年 | 55篇 |
1984年 | 48篇 |
1983年 | 28篇 |
1982年 | 38篇 |
1981年 | 36篇 |
1980年 | 30篇 |
1979年 | 25篇 |
1978年 | 27篇 |
1977年 | 29篇 |
1976年 | 36篇 |
1974年 | 38篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
31.
Highly Selective Copper‐Catalyzed Asymmetric [3+2] Cycloaddition of Azomethine Ylides with Acyclic 1,3‐Dienes
下载免费PDF全文
![点击此处可从《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》网站下载免费的PDF全文](/ch/ext_images/free.gif)
María González‐Esguevillas Ana Pascual‐Escudero Dr. Javier Adrio Prof. Dr. Juan C. Carretero 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2015,21(12):4561-4565
The first examples of the catalytic asymmetric 1,3‐dipolar cycloaddition of azomethine ylides with acyclic activated 1,3‐dienes (and 1,3‐enynes) are described. Under copper catalysis, a selective cycloaddition at the terminal γ,δ‐C?C bond is observed. In addition, depending on the ligand used, either the exo or the endo adduct can be obtained with high selectivity. Under appropriate reaction conditions, the acyclic 1,6‐addition product is detected, suggesting a stepwise mechanism. The resulting C4‐alkenyl‐substituted pyrrolidines are suitable substrates for further access to polycyclic systems, as highlighted by the preparation of hexahydrochromeno[4,3‐b]pyrrole and the tetracyclic core of the alkaloid gracilamine. 相似文献
32.
33.
在1100℃制备了钙钛矿型非计量系列物Sr_(1-x)Bi_xFeO_(3-y),与文献相比,明显具有温度低、时间短、能耗少的特点。用化学分析方法测得其化学式及Fe离子的平均价态,用XRD、交流阻抗、IR、Mossbauer谱等方法研究了其结构与性质,该类化合物具有Pm3m对称性和半导体性质,铁离子会产生电荷歧化现象。 相似文献
34.
35.
ZHAO Shan-Rong CHEN Kai-Xian JIANG Hua-Liang WANG Qin-Mi JI Ru-YunShanghai Institute of Materia Medica Chinese Academy of Sciences Shanghai China 《中国化学》1997,15(1):84-89
We have used quantum mechanical method to study the transition states(TSs) of uridine phosphorolysis reaction. Comparing the four different reaction pathways and the five transition states obtained, we conclude that enzymatic uridine phosphorolysis takes place mainly according to acid-catalyzed SN2 mechanism. The proposed reaction pathway is consistent with many experimental results. 相似文献
36.
Double Michael additions of lithium enolaie of 1,4-dioxaspiro[4.5]dec-6-en-8-one to four acrylates afforded bicyclo[2.2.2]octan-2-ones with high regio- and stereoselectivities in moderate yields. 相似文献
37.
采用固相反应法合成了单相的Ti_(1-x)(Hf_(0·919)Zr_(0·08))_xNiSn(x=0·00—0·15),并用放电等离子烧结方法制备出密实块体材料.研究了Hf和Zr同时在Ti位上的等电子合金化对Ti基半Heusler化合物热电性能的影响规律.结果表明:少量的Hf和微量的Zr在Ti位上的等电子合金化,显著地降低了体系的热导率κ,同时显著地提高了体系的Seebeck系数α.组成为Ti_(1-x)(Hf_(0·919)Zr_(0·08))_(0.15)NiSn的试样室温热导率为3·72W·m-1K-1,在700K时ZT值达到最大为0·56.与三元TiNiSn相比,在相同温度下ZT值的提高率为190%—310%. 相似文献
38.
本文用密度泛函理论(DFT)的总能计算研究了一氧化碳和氢原子在Ni(111)表面上p(2×2)共吸附系统的原子结构和电子态,结果表明CO和H原子分别被吸附于两个对角p(1×1)元胞的hcp和fcc位置.以氢分子和CO分子作为能量参考点,总吸附能为2.81 eV,相应的共吸附表面功函数φ为6.28 eV.计算得到的C—O,C—Ni和H—Ni的键长分别是1.19?, 1.96?和 1.71?,并且CO分子以C原子处于hcp的谷位与金属衬底原子结合.衬底Ni(111)的最外两层的晶面间距在吸附后的相对变化分别是
关键词:
Fisher-Tropsch反应
催化作用
Ni(111) p(2×2)/(CO+H)
共吸附 相似文献
39.
Microwave-induced organic reaction enhancement (‘MORE’) chemistry technique (open vessel; controlled microwave energy to stay below the boiling point of the reaction mixture) was used for the N-formylation of aliphatic and aromatic amines and amino heterocycles with aq formic acid (80%) on a multiple gram scale in a few minutes. 相似文献
40.
P.A. Ramachandran 《Numerical Methods for Partial Differential Equations》2006,22(4):831-846
Time‐dependent differential equations can be solved using the concept of method of lines (MOL) together with the boundary element (BE) representation for the spatial linear part of the equation. The BE method alleviates the need for spatial discretization and casts the problem in an integral format. Hence errors associated with the numerical approximation of the spatial derivatives are totally eliminated. An element level local cubic approximation is used for the variable at each time step to facilitate the time marching and the nonlinear terms are represented in a semi‐implicit manner by a local linearization at each time step. The accuracy of the method has been illustrated on a number of test problems of engineering significance. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. Numer Methods Partial Differential Eq 2006 相似文献