经钛环中间体合成三芳基乙烯

通过连续反应,合并操作等途径对Masai-Rausch反应进行了改进,提高了烯烃收率,并扩大了合成的适用范围,使其成为某些专一几何构型三芳基乙烯的合成方法之一。用改进方法合成了一些立体专一性的三芳基乙烯,收率一般为50～70%,产物除经常规分析外,还通过钛环中间体的分离与分析、比较烯烃异构化前后的波谱变化、烯烃氧化产物的制备以及反应历程分析,确定了它们的结构。     

毛萼乙素及其一类物的化学选择性合成

本文首次报道从冬凌草甲素(3)经6步或7步反应改造成毛萼乙素(1)和脱氢毛萼甲素(2), 总产率分别为11和10%, 经4步或5步反应改造成新化合物14-羟基毛萼乙素(4)和14-羟基脱氢毛萼甲素(5), 总产率分别为57和49%。     

膦桥双核银配合物[Ag(dppm)NO3]2的合成与结构

[Ag(dppm)NO3]2晶体属单斜晶系, 空间群Cc。单胞参数: a=1.2704(1),b=1.7028(2), c=2.2634(5)nm; β=100.66(1)°; Z=4; V=4.8117nm^3; Dc=1.530g·cm^-^3。两个双齿膦配体dppm连续两个银离子形成一个扭曲八元环。Ag-Ag间距离为0.3089nm, 硝酸根以不对称配位方式与银离子配位, 结构测定的最后偏离因子R=0.050。     

二(乙酰丙酮根)合铜(Ⅱ)热分解动力学研究

金属有机化合物气相化学沉积(OMCTD)形成铜膜常用的母体化合物是铜(Ⅱ)的β-二酮类配合.本文首次采用CW二氧化碳激光研究二(乙酰丙酮根)合铜(Ⅱ)[Cu相似文献   

双组分稀土与三溴偶氮胂配位体系速差动力学分析的经验规律

本文系统地研究了稀土与三溴偶氮胂(TBA)的动力学行为, 获得经验速率方程。考察RE1-RE2-TBA体系后表明: 双组分稀土的动力学行为是单个稀土迭加的结果, 计算机的拟合图谱显示出这一特征。据此预示了可用TBA做速差分析的双组分稀土体系, 实验结果在允许误差以内, 本文为RE1-RE2-TBA体系的速差分析提供了有意义的经验规律。     

含μ3-O三核混合铁铬醋酸配合物的骨架振动和简正坐标分析

在4000-100cm^-^1波段范围内测定了含μ3-O三核混合铁铬醋酸配合物[FeCr2(μ3-O)(μ-O2CCH3)6(H2O)3]·NO3·xH2O和[Fe2Cr(μ3-O)-(μ-O2CCH3)6(H2O)3]·NO3·xH2O的红外光谱。采用简化的普遍价力场对它们简化的骨架模型FeCr2O16和Fe2CrO16进行了简正坐标分析。振动基频的计算值与观测值符合良好, 两者平均偏差无小于1.50%。计算结果支持了振动谱带的归属和精修的力常数的合理性。     

[Co(pema)(amp)Cl]2^+体系—面式异构体的结构解析及其优势构型

仅合成得到[Co(pema)(amp)Cl]2^+体系配合物的一个面式异构体(pema=N-(2- 吡啶甲基)乙二胺，amp＝2—甲氨基吡啶)．利用二维核磁共振技术与单晶X—ray衍 射法平行解析了该异构体的结构．结果显示结构中存在C—H…π相互作用．用 RHF/LANL2DZ对该体系可能的异构体进行结构、能量优化，可能形成C—H…π相互 作用的异构体具有较好的稳定性．C—H…π相互作用对含吡啶环的[CoN5Cl]^2+系 配合物的异构体的选择性形成及其稳定性具有重要作用．     

d^3的C2v电子能级和CoCl4^2电子光谱解析

本文计算了d^3电子组态在C2v场中的全部能量矩阵元, 微扰算符包括静电算符、晶场算符和旋轨偶合算符, 讨论了拟合了Cs2CoCl4的电子光谱。     

[Cr^IIIFe^IIIM^IIO(CH~3CO~2)~6Py~3]Py(M=Mn,Co,Ni)晶体的合成、结构及电子光谱研究

本文应用醋酸铬(Ⅱ)在吡啶溶液中置换[Fe~2MO(CH~3CO~2)~6(H~2O)~3]·nH~2O(M=Mn,Co,Ni)中三价铁离子的反应,制备了三个标题化合物.从测定的晶胞参数可以确定它们为异质同晶,进而测定其中[FeCrCoO(CH~3CO~2)~6Py~3]·Py三核物的晶体结构.晶体属三方晶系,a=1.7516,c=1.1027nm,V=2.9297nm^3,Z=3,空间群R32.同时还研究了三个标题化合物吡啶溶液的民电子光谱,应用配位场理论对有关金属离子的d-d跃迁谱带进行归属和配位场参数的计算.