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791.
在密度泛函数理论的框架下,应用对称性破损方法,研究了以N-N基团为单桥 的二嗪类双核Cu(II)体系的磁耦合强度及磁-结构关联。计算结果表明,随着旋转 角θ的减小,反铁磁性耦合作用逐渐减小,直至出现铁磁性耦合,与实验得到的趋 势一致。破损态能量随着θ的增大发生逆转,先降低后增大。磁耦合常数J与(ε _1-ε_2)~2的关系受到破损态能量逆转的影响。当θ由65°逐渐增大到140°时, 破损态能量依次降低,J与(ε_1 - ε_2)~2呈线性关系;当θ = 150°时,破损 态能量发生逆转,由降低变为升高,二者不再保持原有线性关系。另外,(ε_1 - ε_2)~2与θ的关系也受到破损态能量逆转的影响。在θ = 65°~140°范围内, J与θ以及(ε_1 - ε_2)~2与θ的图形相似,因此可用(ε_1-ε_2)~2代替J讨 论磁性与结构的关系;θ = 150°时,二者图形不同。破损态能量的逆转对磁耦合 常数J的影响不大,而旋转角θ是影响磁耦合常数的关键因素。 相似文献
792.
双(呋喃甲醛)缩二胺钴(II)配合物的合成及其氧合和催化氧化性能研究 总被引:2,自引:0,他引:2
合成和表征了氯化双(呋喃甲醛)缩邻苯二胺合钴(II)(1)、氯化双(呋 喃甲醛)缩乙二胺合钴(II)(2)、氯化双(呋喃甲醛)缩1,2-丙二胺合钴( II)(3)和氯化双(呋喃甲醛)缩1,3-丙二胺合钴(II)(4)。在吡啶溶液中 和不同温度下,测定了配合物的饱和吸氧量,求出了氧加合常数和热力学参数ΔH °,ΔS°。并以这些配合物为催化剂,活化分子氧氧化环已烯得到高选择性的烯 丙位氧化产物。讨论了温度、配体结构对配合物氧合性能的影响和配体结构以及添 加NHPI(N-羟基邻苯二甲酰亚胺)对环已烯氧化反应的影响。 相似文献
793.
以苯甲酰异羟肟酸为配体,首先合成四价氧钒化合物,以此为基础合成了标题 化合物,并用元素分析,红外光谱,~1H NMR,~(13)C NMR,~(15)V NMR,电子吸 收光谱等,分别对它进行了表征,其结构用单晶X射线衍射法测定,晶体属三斜晶 系,P1-bar空间群,所得晶体学参数为a = 1.1119(3) nm,b = 1.1735(3) nm,c = 0.8660(2) nm,α = 96.84(1)°,β = 106.93)(1)°,γ = 88.97(1)°,V = 1.0731(2) nm~3,D_c = 1.415 g/cm~3,Z = 2,F(000) = 478,μ = 5.06 cm~(-1)。采取ab initio(GTO-6-31d)方法对标题化合物的结构单元的成键情况进 行了分析,讨论了化合物的稳定性、分子轨道能量、原子静电荷分布等情况。 相似文献
794.
通过对苯二甲酰双环戊二烯基三羰基钼(钨)负离子与有机锡的反应,合成了 一系列的对苯二甲酰双环戊二烯基锡钼(钨)异多核金属配合物,并用IR,~1H NMR和元素分析对其进行了表征。结果表明,环戊二烯上的拉电子取代基极大地减 弱金属负离子的亲核性,对苯二甲酰双环戊二烯基三羰基钼(钨)负离子与 R_2SnCl_2(R = Ph, Me, Et)反应时,仅有一个氯原子被金属负离子所取代。用X射 线单晶衍射测定了化合物{p-[(Ph_3Sn)(CO)_3MoC_5H_4-C(O)]_2C_6H_4}的晶体结 构。该晶体为单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为:a = 3.4209(10) nm, b = 1.1329(3) nm, c = 1.4214(4) nm, β = 104.466(5) °, V = 5.334(3) nm~3, Z = 4, R = 0.033。两个SnMo结构单元处于桥连苯基的反位。 相似文献
795.
796.
797.
镧系无素与今菲咯啉单氮氧化物及乙酰丙酮三元络合物的研究 总被引:13,自引:0,他引:13
本文合成十三种镧系元素与邻菲咯啉(Phenno)单氮氧化物及乙酰丙酮(Hacac)的三元配合物, 元素分析确定配合物的组成为Ln(phenno)(acac)3(Ln=La,Pr,Nd,Sm-Lu)。对该系列配合物的红外光谱, 紫外光谱, 热谱及电导等性质进行了研究,Sm(Phenno)(acac)3的X射线单晶结构分析表明, 金属离子与三个acac及一个Phenno的七个氧一个氮原子配位, 配位数为八, 配位多面体为变形十二面体。 相似文献
798.
799.
新型氮杂大环化合物的研究3: 取代不对称多齿氮 杂大环化合物的合成、表征 与配位性能 总被引:2,自引:0,他引:2
合成了四种以Nsp^2和Nsp^3为配位原子的取代不对称多齿氮杂大环化合物,制备了它们与不同金属离子的配合物,通过元素分析和光谱表征,研究了配体的结构与其配位性能的关系。以吡啶环为侧链功能基的配体L^1和L^2可根据其环大小选择性地识别Na^+或K^+离子,与过渡金属离子形成1:1型配合物,而与Hg^2^+,Cd^2^+等离子则形成1:2型配合物。大环配体L^3与Co^2^+和Na^+离子形成的双核配合物中两个冠醚环和一个Na^+离子形成夹心配位结构。L^5环中有两个配位中心,因而可同时与两个Ru^2^+离子配位。L^1和L^2均表现出对不同金属离子良好的液膜传输性能和传输选择性。 相似文献
800.
运用电喷雾离子化飞行时间质谱分析鸡蛋清溶菌酶与β-环糊精的复合物。通过减少β-环糊精的配制浓度至原来的1/5,发现形成1:2和1:3复合比的溶菌酶-β-环糊精复合物的离丰度减弱,但化学计量比为1:1的复合物变化不大,证明该新型复合物为非特异性非共价复合物。此外还对质谱参数、分析条件对复合物离子化的影响作了详尽的考察,得出在nozzle电压为200V时复合物信号最强,在不影响生物分子高级结构的前提下添加少量的有机溶剂如甲醇、乙腈等能较明显地改善质谱信号。 相似文献