全文获取类型
收费全文 | 10篇 |
免费 | 0篇 |
国内免费 | 849篇 |
专业分类
化学 | 857篇 |
物理学 | 2篇 |
出版年
2023年 | 1篇 |
2013年 | 2篇 |
2005年 | 2篇 |
2004年 | 3篇 |
2003年 | 17篇 |
2002年 | 32篇 |
2001年 | 67篇 |
2000年 | 31篇 |
1999年 | 20篇 |
1998年 | 18篇 |
1997年 | 23篇 |
1996年 | 34篇 |
1995年 | 27篇 |
1994年 | 35篇 |
1993年 | 41篇 |
1992年 | 53篇 |
1991年 | 50篇 |
1990年 | 43篇 |
1989年 | 76篇 |
1988年 | 35篇 |
1987年 | 64篇 |
1986年 | 58篇 |
1985年 | 57篇 |
1984年 | 36篇 |
1983年 | 34篇 |
排序方式: 共有859条查询结果,搜索用时 15 毫秒
771.
三元配合物[Cu(L-tyr)(TATP)(H2O)]ClO4.H2O的合成、晶体 结构及芳环堆积作 用 总被引:5,自引:0,他引:5
合成了新的三元配合物[Cu(L-tyr)(TATP)(H2O)]ClO4.H2O(L-tyr=L-酪氨酸,TATP=1,4,8,9-四氮三联苯),并用红外光谱和电子顺磁共振谱进行了表征,用X射线单晶衍射测定了配合物结构,晶体属单斜晶系,空间群P21,晶胞参数:a=0.7862(2)nm,b=1.0510(5)nm,c=1.4768(3)nm,β=97.74(3)°,Z=2,V=1.2092(5)nm^3,R1=0.0341,wR2=0.0919。中心Cu(Ⅱ)离子具有变形四方锥配位结构,与TATP中两个氮原子、L-tyr的氨基氮和羧基氧原子及一个水分子配位。晶体中芳环堆积及氢键作用类似于稳定DNA双螺旋结构的碱基之间的作用,具有分子识别的特点。 相似文献
772.
在密度泛函数理论的框架下,应用对称性破损方法,研究了以N-N基团为单桥 的二嗪类双核Cu(II)体系的磁耦合强度及磁-结构关联。计算结果表明,随着旋转 角θ的减小,反铁磁性耦合作用逐渐减小,直至出现铁磁性耦合,与实验得到的趋 势一致。破损态能量随着θ的增大发生逆转,先降低后增大。磁耦合常数J与(ε _1-ε_2)~2的关系受到破损态能量逆转的影响。当θ由65°逐渐增大到140°时, 破损态能量依次降低,J与(ε_1 - ε_2)~2呈线性关系;当θ = 150°时,破损 态能量发生逆转,由降低变为升高,二者不再保持原有线性关系。另外,(ε_1 - ε_2)~2与θ的关系也受到破损态能量逆转的影响。在θ = 65°~140°范围内, J与θ以及(ε_1 - ε_2)~2与θ的图形相似,因此可用(ε_1-ε_2)~2代替J讨 论磁性与结构的关系;θ = 150°时,二者图形不同。破损态能量的逆转对磁耦合 常数J的影响不大,而旋转角θ是影响磁耦合常数的关键因素。 相似文献
773.
聚醚桥连二异羟肟酸的合成及其双核钴(II)配合物的氧加合性能 总被引:11,自引:0,他引:11
合成了一系列由聚醚桥连的N,N'-二苯基二异羟肟酸L~1H_2-L~6H_2及其双核 钴(II)配合物Co_2L_2~1 ~ Co_2L_2~6,并以元素分析,IR,~1H NMR和MS进行 了表征。在不同温度下,测定了双核钴(II)配合物的氧合常数和热力学参数Δ H~0和ΔS~0,并与多亚甲基或苯基桥连的类似物Co_2L_2~7和Co~2L_2~8比较,讨论 了桥链长度、刚柔性、氧杂原子及其构筑的冠环和添加碱(或碱土)金属离子对其 氧加合性的影响。 相似文献
774.
着重总结了我们研究组近几年来对M-M(M=Mo,W)金属单键化合物(η^5-RC5H4)2M2(CO)6,M=M金属双键化合物(η^5-RC5H4)2M2(CO)2(μ-EPh)2(E=S,Se,Te)及M≡M金属三键化合物(η^5-RC5H4)2M2(CO)4的反应化学所取得的系列成果。该系列成果清楚地表明这三类典型的金属键有机化合物可分别同多种无机、有机以及金属有机试剂发生涉及金属键加成、金属键断裂以及金属键上配体的消除和环戊二烯基配体上有机官能团的转化等一系列有趣反应。这些反应不仅有重要理论意义而且被广泛地用在新型金属有机和原子簇化合物的合成上。 相似文献
775.
在密度泛函理论的框架下,采用对称性破损态方法,对EE,EO两种连接方式叠氮酸桥联双核铜模型配合物进行计算,结果表明,EE方式连接为反铁磁偶合;EO方式则为铁磁偶合,但只发生在θ=91°~107°区间,与实验值96°~104°基本一致,研究揭示了其磁偶合构效关系的本质在于SOMOb1g轨道中Nμ的Px轨道与Cu的dxy轨道间的d-p-d三中心σ反键作用,在θ=91°~110°区间具有最大的反键重叠,因而铁磁偶合最大,同时发现J值随Cu与配位叠氮酸酸N原子间距离的增大而减小,但叠氮酸偏离平面的角度对J值影响不大。 相似文献
776.
在pH8.2~8.6的氨性缓冲溶液中,可获得锗-茜素红S的三个单扫极谱配合吸附波,在适宜条件下,三个波的峰高均与锗浓度有线性关系,其中第三个配合吸附波(Ep4=-1.130V)最灵敏,其最低检出限为1.0x10[-7]M锗,本文还进一步了三个配合吸附波的电极过程。 相似文献
777.
糖淀粉对不同链长对位取代苯酚羧酸在1:1(V/V)Me2SO-H2O 中的水解有显著的加速作用, 乙酸酯的水解是二级反应; 十二酸酯和十六酸酯则均呈Michaelis-Menten 型饱和动力学. 讨论了受物的链长和取代基对络合物解离常数Kd 和催化速度常数Kc的影响. 乙酸酯及十二酸酯水解反应的Kun, Kos, k2和kc均符合Hammett 方程, 而十六酸酯则不符合. 包结过程以不利的熵变丶有利的焓变为特征. 比较水解的主要原因是形成了螺旋包结络合物.还讨论了由于十六酸酯分子间簇集和自绕曲对包结构催化过程的影响. 相似文献
778.
779.
本文报导了氟烷基溴化物与叔胺在Ni催化剂存在下的反应, 溴化与叔胺在零价Ni配合物存在, 室温下能生成氟烷基烯胺, 并证明溴化物与碘化物是按同一机理进行反应的, 即通过电子转移而引发的一个自由基反应过程。 相似文献
780.
通过对苯二甲酰双环戊二烯基三羰基钼(钨)负离子与有机锡的反应,合成了 一系列的对苯二甲酰双环戊二烯基锡钼(钨)异多核金属配合物,并用IR,~1H NMR和元素分析对其进行了表征。结果表明,环戊二烯上的拉电子取代基极大地减 弱金属负离子的亲核性,对苯二甲酰双环戊二烯基三羰基钼(钨)负离子与 R_2SnCl_2(R = Ph, Me, Et)反应时,仅有一个氯原子被金属负离子所取代。用X射 线单晶衍射测定了化合物{p-[(Ph_3Sn)(CO)_3MoC_5H_4-C(O)]_2C_6H_4}的晶体结 构。该晶体为单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为:a = 3.4209(10) nm, b = 1.1329(3) nm, c = 1.4214(4) nm, β = 104.466(5) °, V = 5.334(3) nm~3, Z = 4, R = 0.033。两个SnMo结构单元处于桥连苯基的反位。 相似文献